วิชาเคมีอินทรีย์chemistry.sc.mahidol.ac.th/chem.elearning/SSCCH122-MidTermExams-47-55.pdf · รวมขอสอบกลางภาคตน วิชาเคมีอินทรีย์

รวมขอสอบกลางภาครวมขอสอบกลางภาคตนตน

วชาเคมอนทรยวชาเคมอนทรย SSCCCCHH 112222 PPaarrtt II

ปการศกษา ปการศกษา 22554477--5555

hhttttppss::////wwwwww..ggooooggllee..ccoo..tthh//sseeaarrcchh??qq==sstteerreeoocchheemmiissttrryy&&bbiiww==11333300&&bbiihh==665500&&ssoouurrccee==llnnmmss&&ttbbmm==iisscchh&&ssaa== hhttttppss::////ccrryyssttaallllooggrraapphhyy336655..wwoorrddpprreessss..ccoomm//22001144//1122//2277//ppaasstteeuurriizzeedd--ccrryyssttaallss-- XX&&ssqqii==22&&vveedd==00aahhUUKKEEwwjj44jj66KKYYssttrrKKAAhhVVGGCC4444KKHHRR99IIBBMMAAQQ__AAUUIIBBiiggBB##iimmggrrcc==PPNN2266ttEEnnrr--eeYY33ZZMM%%33AA ttaarrttaarriicc--aacciidd//

ภาควชาเคมภาควชาเคม คณะวทยาศาสตร มหาวทยาลยมหดลคณะวทยาศาสตร มหาวทยาลยมหดล

https://www.google.co.th/search?q=stereochemistry&biw=1330&bih=650&source=lnms&tbm=isch&sa

https://crystallography365.wordpress.com/2014/12/27/pasteurized-crystals-

http://www.google.co.th/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwjjts7UstrKAhWUA44KHcCWBlYQjRwIBw&url=http://www.naturalhealthresearch.org/31722/&psig=AFQjCNH_3vDO98HSiUoxmDYL6Fz9aRzdvA&ust=1454547607724606

2

รวมขอสอบวชาเคมอนทรย (SCCH 122) 2547-2555 สงวนสทธใชเฉพาะในมหาวทยาลยมหดลเทานน

รวมขอสอบวชาเคมอนทรย (SCCH 122) ปการศกษา 2547-2555

@ภาควชาเคม คณะวทยาศาสตร มหาวทยาลยมหดล เอกสารประกอบการสอน SCCH 122 ส าหรบใชในปการศกษา 2558 สงวนสทธใชเฉพาะในมหาวทยาลยมหดลเทานน หามคดลอกหรอเผยแพรโดยไมไดรบอนญาต

3


ค าน า

วชาเคมอนทรยเปนวชาวทยาศาสตรพนฐานทมความส าคญวชาหนง ทตองท าความเขาใจอยางถองแทเพอใชศกษาตอในวชาเฉพาะในหลกสตรวทยาศาสตรการแพทยและวทยาศาสตรเทคโนโลย ซงแตละหลกสตรจะใชเนอหาความรหรอแนวคดในเคมอนทรยเชงลกและกวางตางกน ขนกบรายวชาทเกยวของในชนปทสงขน ส าหรบวชาเคมอนทรย SCCH 122 ซงเปนวชาเฉพาะของนกศกษากลมวทยาศาสตรการแพทยนน เปนการศกษาสมบตทางกายภาพและสมบตทางเคมของสารอนทรย โดยเนนความเขาใจในปฏกรยาพนฐานของสารอนทรยอยางงาย ซงจะท าใหเกดการเรยนรในปฏกรยาของสารชวโมเลกลทเกดขนจรงในสงทมชวตได ในแตละบทเรยนจะมแบบฝกหดใหนกศกษาทบทวนและฝกฝนทกษะการคด วเคราะห และสงเคราะหความรได อยางไรกตามปฏกรยาทใชในเคมอนทรยเปนการผสมผสานกนของสารทมหลายหมฟงกชน ซงตองบรณาการความรของสารแตละประเภทรวมกน การวดผลการศกษาในรายวชานจงไมไดวดเฉพาะความร แตยงวดความเขาใจ และทกษะในการประยกตความรใหเปนดวย

การรวบรวมขอสอบกลางภาคทใชวดผลการศกษาของปการศกษา 2547-55 มาไวในเอกสารชดนไดจดเรยงใหมตามรปแบบของค าถาม ไมไดจดเรยงตามหวขอหรอปการศกษาทใชสอบ ทงนมจดประสงคใหนกศกษาไดศกษาและทบทวนเพอวดผลการเรยนรของตนเอง และมความพรอมในการสอบวดผลกลางภาคดวย คณะครทรวมกนสอนและออกขอสอบ (ปการศกษา 2547-55) หวงวานกศกษาจะใชเอกสารชดนอยางถกวธเพอเพมพนและฝกทกษะการเรยนร มใชเอาไปทองและจ าเพอท าขอสอบเอาคะแนนแตไมไดท าความเขาใจอยางแทจรง ขอสอบรวม 9 ปทผานมาน ดเหมอนวามสารอนทรยมากมายและใชปฏกรยาทหลากหลาย-ยากทจะจ าไดหมด แตถาเขาใจหลกการแลวจะเหนวาขอสอบทกขอใชความรพนฐานเดยวกนทงสน เพยงแตน าสารตางๆ ทเกดปฏกรยาเหมอนกนมาใช การฝกคดวเคราะหโจทยบอยๆ จะแกโจทยไดงายโดยความเขาใจและไมตองจ ามากมาย การทองและจ าไดแตถาคดไมเปนกจะไมสามารถท าขอสอบได

ทายนคณะครผสอนขอใหนกศกษาทกคนทมความตงใจเรยนใหรจรง เอาใจใสในการเรยนและมความขยนหมนเพยร ประสบความส าเรจในการเรยน สามารถน าความรไปใชในวชาชนปทสงได และเมอส าเรจศกษาจะเปนก าลงส าคญของประเทศในการใชวชาชพเพอพฒนาประเทศใหมความเจรญตอไป

ผศ.สนนทา วบลยจนทร รศ.ชลวลย ราษฎรวรฬหกจ

ผศ.สภาวด เกยรตเสว อาจารยดรณ สรกรมย

อาจารย ศรลตา ยศแผน อาจารยตอศกด ลวนไพศาลนนท

ภาควชาเคม คณะวทยาศาสตร มหาวทยาลยมหดล

4


ขอมลเบองตน

ตารางท 1 คาแรงผลกสเตยรกของหมแทนทต าแหนง 1,3-diaxial ของ cyclohexane

YH

1,3-diaxial interaction

หม Y แรงผลก H----Y หม Y แรงผลก H----Y kcal/mol kJ/mol kcal/mol kcal/mol

F Cl Br OH CH3

0.12 0.25 0.25 0.5 0.9

0.5 1.4 1.4 2.1 3.8

CH2CH3 CH(CH3) 2 C(CH3) 3

C6H5 COOH

CN

0.95 1.1 2.7 1.5 0.7 0.1

4.0 4.6 11.3 6.3 2.9 0.4

ตารางท 2 คาอเลกโทรเนกาตวต (Pauling Scale) ของธาตบางชนด I II III IV V VI VII H 2.1 Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.6 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 K 0.8 Br 2.8 I 2.4

5


1. จงเรยงล าดบสมบตหรอความไวของสารทก าหนดใหจากมากไปนอย หรอเทากน โดยเขยนเครองหมาย >, = ระหวางสาร

สมบตและ/หรอความไวของสาร ค าตอบ

(1) ล าดบจดเดอดจากสงไปต า

diethyl ether 1-butanol 2-butanone (I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(2) ล าดบจดเดอดจากสงไปต า

CH3CH2CHCH2NH2

CH3

CH3CH2CHNHCH3

CH3

CH3CH2NCH2CH3

CH3

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ……..… สาร …..…… สาร …..……

(3) ความเสถยรของคอนฟอรเมชนจากมากไปนอย

H CH3

H

CN

C6H5HO

H H

CH3

CN

C6H5HO

H3C H

H

CN

C6H5HO

(I) (II) (III)

ตอบ คอนฟอรเมอร ........... คอนฟอรเมอร ......... คอนฟอรเมอร ..........


CH3

H CH3

H

Cl

HCH3

H CH3

Cl

H

H Cl

H H

CH3

H

H3C

(I) (II) (III)



CH3

H CH2CH

3

H

Cl

H CH3

H CH2CH

3

Cl

H

H CH3

H CH2CH

3

H

H

Cl

(I) (II) (III)


6


(6) ความไวในการเกดปฏกรยา monobromination โดยใช Br2 และแสง

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(7) ความไวในการเกดปฏกรยา monobromination โดยใช Br2 และแสง

CH3CH

3C CH

3CH3

(I) (II) (III) (IV)

ตอบ สาร ……..… สาร …..…… สาร …..…… สาร ……..…

(8) ความไวในการเกดปฏกรยา hydrobromination โดยใช HBr

H3CO

H3C

H

H3C

O

H3C

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(9) ความไวในการเกดปฏกรยา hydrobromination โดยใช HBr

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(10) ความไวในการเกดปฏกรยา dehydrohalogenation โดยใช alc.KOH

Br Br Me Br

Me

Me

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

7


(11) ความไวในการเกดปฏกรยา dehydrohalogenation โดยใช alc.KOH

BrCH3

CH3

Br

CH3

CH3

Br

CH3

H3C

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(12) สารทท าปฏกรยากบ alcoholic KOH เรยงล าดบจากเรวมากไปนอย

Br

CH3

H3CBrCH3

H3C Br

CH3

H3C(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. > สาร ............. > สาร .............

(13) ความไวในการเกดปฏกรยา dehydration เมอใช conc. H2SO4 (I) 1-pentanol (II) 2-penten-1-ol (III) 2-methyl-2-butanol (IV) 3-methyl-2-butanol


(14) ความไวในการเกดปฏกรยา dehydration เมอใช conc. H2SO4

CH2 OHOH H3C OHH H

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............


CH3

OH

CH3

OHCH2 OH

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

8



OH

OH OH OH (I) (II) (III) (IV)


(17) ความไวในการเกดปฏกรยา dehydration

OH

CH3

OH

CH3CH2OH

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ……..… สาร …..…… สาร …..……

(18) ความไวในการเกดปฏกรยา hydrobromination โดยมสาร peroxide อยดวย

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ……..… สาร …..…… สาร …..……

(19) สารทมจ านวน stereoisomers มากทสด เรยงจากมากไปนอย

CH3H3C

CH3

CH3H3CH3C

CH3 (I) (II) (III)

ตอบ สาร ……..… > สาร …..…… > สาร …..……

(20) ปฏกรยา monobromination โดยใชโบรมนกบแสงแลวใหจ านวนผลตภณฑทเปน structural isomer เรยงจากมากไปนอย

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

9


(21) สารทท าปฏกรยากบน าโดยมกรดซลฟวรกไดเรวทสดโดย เรยงจากเรวมากไปนอย

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. > สาร ............. > สาร .............

(22) ความไวในการเกดปฏกรยากบกรดซลฟวรกเขมขนจากเรวไปชา

HO

OHOH

(I) (II) (III)

ตอบ สาร ............. สาร ............. สาร .............

(23) ความเปนกรด

(I) CH3CH2NH2 (II) CH3CH2OH (III) CH3CH=CH2 (IV) CH3CCH

ตอบ สาร ……..… สาร …..…… สาร …..…… สาร ……..… 2. จงตอบค าถามตอไปนโดยเขยนตอบในชองวาง

(1) เขยนโครงสรางของสารทมชอทแสดงดานลางและเปรยบเทยบคาจดหลอมเหลวโดยกา ในชอง มคาจดหลอมเหลว สงกวา

................................................. ต ากวา ................................................. cis-3,4-dichlorohexene trans- 3,4-dichlorohexene

(2) เขยนชอแบบ IUPAC ของสารทมโครงสรางดานลางและเปรยบเทยบคาจดหลอมเหลวโดยกา ในชอง

OH

ชอ ................................................

มคาจดหลอมเหลว สงกวา ต ากวา

OHHO

ชอ ...............................................

10


(3) ระบวาหมฟงกชนทงหมดของสารหรอยาตอไปนเปนหมฟงกชนอะไร และใชลกศรชทหมนนๆ ดวย (3.1)

N

O CN

O O

(3.2)

O

N

O

HO

OH

Naloxone(Opiate antagonist)

บ าบดอาการตดยา

(3.3)

HO

H2N

O

NHO

HN

O

NHO

HN

S

CH3

O

OH

sulphide

Met-enkephalin สารจ าพวก endorphin ชวยบรรเทาความเจบปวด โดย

ไปเปลยนความสามารถในการรบรของเซลลประสาท

(3.4)

N S

O

O

N

O

H

HO

sulphide

Diltiazem แกไมเกรน

(3.5) จงระบ stereochemistry ทลกศรช

CH2OH

H NHCOCHCl2

HHO

NO2

R

RS

S Chloramphenicol

ยาปฏชวนะจากเชอ Streptomycess venezuelae

แสดง conformation ของสารนเสถยรทสดในรปแบบของ Newman Projection

.................................. Newman Projection

(3.6) ระบ R- หรอ S-configuration ท chiral carbon ทชดวยลกศร

N

N

N HN

O

HOH

H

H H HOPh

OHN

C(CH3)3 Crixivan

R S

R S

R S

heteroaromatic

ยารกษาคนไขโรคเอดส

หมฟงกชนในสารนไดแกอะไรบาง (ใหระบวามกหมดวย)

……………………………………………………………………………………………………..…..........................................

11


3. สารแตละคตอไปนจดเปนไอโซเมอรประเภทใด structural isomer, conformer, enantiomer, diastereomer หรอ identical) และหากมตวใดทเปน mesomer ใหใสลกศรชทตวนนและเขยนวา “mesomer”

(1)

Cl

Cl

Cl

Cl

………………………………..

(2)

CH2OH

H

HO

CH2OH

H OH

………………………………..

(3)

OH

OH

OH

OH

………………………………..

(4)

………………………………..

(5) CH

3

HCl

ClCH

3

ClH

Cl

CH3

H

CH3

H

………………………………..

(6)

HHO H

CH3CH

2

CH3

OHH

OHH

CH3

O

HCH

2CH

3

……………………………….. (7)

H CH3

OH

CH3

OHH

HO H

CH3

OH

HH3C

………………………………..

(8)

H CH3

OH

Cl

HH3C H CH3

OH

Cl

HH3C

………………………………..

(9) CH

3

H3C Cl

CH3

OH

C6H

5CH

3

H3C Cl

CH3

C6H

5

HO

………………………………..

(10) CH3

C2H5 Cl

CH3

Cl

CH3

Cl

CH3

C2H5

Cl

……………………………….. (11)

H3CCH3

Ph

OH CH3

H OHH

PhH3C

………………………………..

(12)

HOOC H

OH

OHCOOHH

HO H

COOH

COOHOHH

………………………………..

12


(13)

CH3

H3C

H

BrOH

H

CH3

H3C

H

Br OH

H

………………………………..

(14)

H

H

C2H5

C2H5

Br H

H

HC2H5

Br

C2H5 H

………………………………..

(15) Br

ClF

Br

Cl F

Cl

BrF

Cl

F Br

………………………………..

(16) F

BrD

H

Br

F D

H ………………………………..

(17)

H Br

CH3

H

CH3

F

Br CH3

FH

H

CH3

………………………………..

(18)

C

C

H Br

FH

CH3

CH3

C

C

H3C H

HH3C

F

Br

……………………………….. (19)

HO HH OH

CH3

HO H

CH3

H OHH OH

CH3

HO HCH3

………………………………..

(20)

HO HH OH

CH3

H OH

CH3

H OHH3C H

OH

H3C H

OH

………………………………..

(21)

HO HHO COOH

H

H OHCOOH

H OHH COOH

OH

HOOC OH

H

………………………………..

(22)

C COOH

CH3

CH2OHC

H

H3C CH3

CHOH2C

COOH

H3C CH

CH3

H3C

………………………………..

(23)

Br

CH3HO Br CH3HO

………………………………..

(24)

Br

H3C

OH CH3

BrOH

………………………………..

(25)

Cl

Cl

Cl

Cl

………………………………..

(26)

OH

H3C OH

CH3

………………………………..

13


(27)

H

H

HH

………………………………..

(28) CH3

CH3

H3C CH3

CH3CH3

………………………………..

(29)

Br

Br

Br

Br

………………………………..

(30)

HO

OH

HO

OH ………………………………..

(31)

OH

H3C OH

CH3Cl

Cl

………………………………..

(32)

C

CH3

H3C

H3C

Br

C

CH3

H3C

H3C Br ………………………………..

(33) ตอบค าถามตอไปน

COOH

HO H

H OH

H OH

COOH

COOH

HO H

HO H

H OH

COOH(I) (II)

1

2

3

4

5

สาร (II) มจ านวนไครลคารบอน ........... อะตอม

ระบ configuration ทไครลคารบอนของสาร (II) ต าแหนงใดกได มา 1 ต าแหนง

ตอบ คารบอนต าแหนงท ….. (ใชตวเลขทก าหนดในสตร) ม configuration เปน R S

(34) ก าหนด stereoisomers ตอไปน

OH

CH3

OH

OH

CH3

HOH3C

HOOH

OHHO

CH3OH

OHCH3

OH

CH3

HO

I II III IV V VI (ก) สารทเปน mesomer ไดแก ตอบ ………………………………………… (ข) สารคใดจดเปน enantiomer กนบาง ตอบ ………………………..………………… (ค) สารคใดจดเปน conformer กน ตอบ ………………………..………………… (ง) สารคใดทเหมอนกนทกประการ ตอบ ………………………..………………… (จ)

(35) สาร N,N’-dimethylpiperazine มรปทรงคลายกบ cyclohexane จงเขยน stereoisomer ทเปนไปไดโดยแสดงเปนแบบ conformation ในทวาง และบอกดวยวาตวใดมคาไดโพลโมเมนตสงกวา

NN

CH3

CH3 Stereoisomers ของ N,N’-dimethylpiperazine

ตอบ ตวทมคาไดโพลโมเมนตสงกวาคอ ………………………………………….………………………… เพราะ ………………………………………………………………………………..…………………………

14


(36) จงแสดง Fischer projection ของ stereoisomers ทเปนไปไดทงหมดของกรดอะมโน threonine ทมชอแบบ systematic name คอ 2-amino-3-hydroxybutanoic acid

ใชลกศรชวาไครลคารบอนทอยในแตละ stereoisomer วาเปน R- configuration หรอ S-configuration

………………………….……………………………………………… 2-amino-3-hydroxybutanoic acid

(37) ก าหนด stereoisomer ให 2 ชนดคอ (A) และ (B)

HO

C(CH3)3

OH

HO

C(CH3)3

OH

(A) (B)

Stereoisomer ทมพนธะไฮโดรเจนเกดภายในโมเลกลเดยวกน (intramolecular hydrogen bond) ไดแก (A) (B) (A) และ (B) ไมมตวใดม H-bond

เขยน stereochemistry เพอแสดงวาสารขางตนเกดพนธะไฮโดรเจนภายในโมเลกล ไดอยางไร (38) จงแสดง chair conformation ทเสถยรทสดของ (-)-menthol ซงพบในพชจ าพวก mint

CH3

OH

(-)-menthol

สารนเบยงเบนระนาบแสงโพลาไรซ แบบ ตามเขมนาฬกา แบบ ทวนเขมนาฬกา

(39) จงเขยน conformation แบบ chair ทเสถยรทสดของ สาร A และ สาร B ทม configuration ดงแสดง และบอกวา สารใด มความเสถยรกวากนเพราะเหตใด

H3C

Cl

CH3

CH3

สาร A conformation ทเสถยรของ A

H

3C

Cl

CH3

CH3

สาร B conformation ทเสถยรของ B

สาร ............ เสถยรกวา สาร ......... เพราะ ...................................................................................

15


(40) Ricinoleic acid มโครงสรางเปน CH3-(CH2) 5-CH(OH)-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH สารนม chiral carbon เพยง 1 ตว แตม stereoisomer จ านวน 4 ไอโซเมอร จงเขยน stereoisomers ทงหมดของสารนแบบ Fischer Projection (I, II, III, IV) และใหเรยกชอแบบ IUPAC ของตวท (IV) (octa = 8, nona = 9, dec = 10, undec = 11, dodec = 12, tridec = 13, tetradec = 14)

(I) (II) (III) (IV) ชอ IUPAC ของ (IV) .............................................................................. (41) สารตงตนม stereochemistry ดงแสดง เมอน าไปท าปฏกรยากบ alcoholic KOH จะเกดปฏกรยาแบบ

bimolecular elimination จงเขยนเฉพาะ stereoisomer ของผลตภณฑทเกดขนจากปฏกรยาน

Cl

CH2H3C

CH3

H

H2CH3C CH3

Cl

H

CH3

H

alcoholic

KOH

.............................................. เขยนลกศรชทไครลคารบอนในสตรขางบน และ ชอ systematic name ทระบ ระบวาเปน (R) หรอ (S)-configuration stereochemistry ดวย สารนมชอ Systematic name คอ ............................................................ ..................................………………………....

(42) จงเขยน stereoisomers ทเปนไปไดทงหมดของ cyclopropane-1,2-dicarboxylic acid และใชลกศรชทไครลคารบอนทอยในแตละ stereoisomer ดวย

(43)

CO

COOH

CH2COOH14CH3 C

O

S-CoA

CH2COOH

HOOC OH

14CH2COOHenzyme

oxaloacetic acid[14C]-acetyl-CoA

[2-14C]-citric acid (ก) ชอของ citric acid แบบ systematic name คอ ……………………………………….………. (ข) ปฏกรยานจดเปนปฏกรยาประเภท …………………………………………………………..….. (ค) Configuration ของ citric acid ทเกดขนเปน (กาในชอง )

R-configuration S –configuration citric acid ไมมไครลคารบอน

16


(44) จงเขยนลกศรแสดง resonance structures ของคารโบแคตไอออนและแรดคลตอไปน

OH+

CH3

.

OH

NO

O

(45) ยาตอไปน เฉพาะ S-configuration ทมผลในการรกษาโรค จงแสดงโครงสรางสามมตของยาทงสอง

H3C C CH

NH2

SH

CH3

COOH

penicillamine รกษาการอกเสบของขอตอ โครงสรางสามมตของ S-penicillamine

CH COOHCH2CHH3C

CH3 CH3

ibuprofen รกษาการบวมอกเสบ โครงสรางสามมตของ S-ibuprofen

(46) สารยบยงการเตบโตของแมลงทเปนพาหะในสตว มชอวา methoprene มโครงสรางดงแสดง

OCH CH CH CH

O

O

methoprene

สารนม stereoisomer ทเปนไปไดทงหมดจ านวน ......... ไอโซเมอร

จงเขยน stereoisomer ทแสดง configuration มา 1 ไอโซเมอร

17


(47) จงพจารณาโครงสรางของสารตอไปน

CH3CH2CHCH3Cl

CH3CHCHCH3Cl

ClCH2CH2CHCH3

ClClCH3CHCH3

CH2ClCH3CHCl

CH2CH3ClCH2CHCH3

CH3CH3CHCH2CH2Cl

Cl

(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g)

(ก) สารทจดเปนสารเดยวกนมดงน ใหตอบเปนชดๆ โดยใช วงเลบ [..........] แยกแตละชดออกจากกน ........................................................................................................................................................... (ข) สารทจดเปน structural isomers กนมดงน (ตอบเปนชดเชนเดยวกบขางตน) ...........................................................................................................................................................

(48) สารธรรมชาตหลายชนดทมกลนหอม เปนสารทมพนธะคอยในโมเลกล ดงแสดง

CH2OH H

Hfarnesol zingiberene caryophyllenelimonene

พบในมะนาวและส ม พบในดอก lily-of-the-valley พบในข ง พบในกานพล (ก) สารทมไอโซเมอรแบบ cis และ trans ได มดงน .............................................................................. (ข) Caryophyllene ม จ านวน stereoisomers ทเปนไปไดทงหมด ............. ตว และ คารบอนใน caryophyllene ตรงทลกศรช ม configuration เปน R S

(49) ระบ optically activity ของสารตอไปน

H3C CH3 CH3

H3C

Cl CH3

H3C

CH3

Cl

Cl Optical Activity active active active active inactive inactive inactive inactive

(50) จงแสดง chair conformation ทเสถยรทสดของสารแตละตวในโครงของ chair ทก าหนดให

CH2CH2COOH

HBr

H CH(CH3)2

HCH3 OH

HH

18


(51) จงเขยน tautomer หรอ resonance structures หรอ intermediates ทเปนไปไดของสารตอไปน โดยใหเขยนลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนดวย

(ก) จงเขยนลกศร , หรอ เพอแสดงการเปลยนไป-มาระหวางสาร (I) และ (II) และเขยนลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนทสตรของสารทงสองเมอมการเปลยนแปลงดวย

OOH

OOH

(I) (II) สาร (I) และ (II) จดเปน resonance structures tautomer diastereomer สารเดยวกน

(ข)

CH2

O ........................................ ........................................

-

(ค)

OCH3

.............................. ..............................

H+

(I) (II)

ล าดบความเสถยรของ (I) และ (II) ……………. > ……………… (52) จงเขยน tautomer หรอ resonance structures หรอ intermediates ทเปนไปไดของสารตอไปน โดย

ใหเขยนลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนดวย (ก)

O

..............................

H

(ข)

O-

.............................. ..............................

(ค)

.............................. ..............................+.X

more stable intermediate less stable intermediate

19


(53) จงเขยน tautomers ของกรดแอสคอรบกหรอวตามนซ มาสองแบบ (I และ II) และใชลกศรชท chiral carbon(s) ทกต าแหนงของวตามนซ พรอมระบวาเปน R- หรอ S-configuration

O

vitamin C = Ascorbic acidOHHO

CHO

OH

CH2OH

................................. .................................(I) (II)

(54) จงเขยนโครงสรางเรโซแนนซของโมเลกลทก าหนดใหมา 3 แบบ โดยแสดงประจใหถกตอง พรอมทงใช

ลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนทท าใหเกดโครงสรางเรโซแนนซ O

O

NCH3

(55) จงเขยน enol tautomer ทเปนไปไดของสาร Enovid ซงเปนยาคมก าเนด มาสองโครงสราง (I) และ (II)

ใหแสดงลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนทท าใหเกด tautomerization มาดวย

O

CH3OH

C CH

Enovidenol tautomer (I) enol tautomer (II)....................................... .......................................

Enovid มจ านวนไครลคารบอน ............ ตว แสดงเครองหมาย * ทไครลคารบอนในสตรโครงสราง

4. ปฏกรยาตอไปนจดเปนประเภทใดบาง : Elimination, Nucleophilic Substitution, Electrophilic

Substitution, Nucleophilic Addition, Electrophilic Addition, Oxidation, Reduction, Rearrangement, Tautomerization (ถาเปนไดมากกวา 1 แบบใหตอบมากกวา 1 แบบ) และตอบค าถาม (1) CH4 + O2 CO2 + 2 H2O

ตอบ ปฏกรยาประเภท ...............................................................................

(2)

CH3CH2 S CH3

CH3

++ OH-

H2C CH2 + S CH3H3C + H2O

ตอบ ปฏกรยาประเภท ...............................................................................

20


(3)

CH3CH2 O S

oCH3

O+ HBr CH3CH2 Br HO S

o

CH3

O

+

ตอบ ปฏกรยาประเภท ............................................................................... (4) จงระบประเภทของปฏกรยาในการสงเคราะหฮอรโมนแมลงเทยมตอไปนวาเปนปฏกรยา substitution หรอ

addition หรอ elimination หรอ tautomerization โดยใหเขยนไวเหนอลกศร ............ (ยกเวนลกศร ไมตองใส) และถาปฏกรยาใดเปน oxidation หรอ reduction ใหเขยนเพมทใตลกศรหรอดานขางดวย

O OCH3 HO OCH3

HO OO O

O

OOH

O C N

HO C

O

OHO C

O

OH

O C

O

OCH3

....................

Jubabioneinsect hormone mimic

HO OH

O

O

C N

steps

steps

steps

....................

....................

....................

....................

....................

(5)

C OHO

C NH2

O

C HO

OH

C HO

C NH2

O

OIUPAC Name ...........................................

.........................

oxanamide

.........................

.........................

.........................

ยาระงบปวด

21


(6) Helenalin เปนผลตภณฑธรรมชาตทมฤทธท าลายเซลลได สารนสงเคราะหไดตามผงปฏกรยาขางลา จงระบประเภทของปฏกรยาในแตละขน (Elimination, Nucleophilic Substitution, Electrophilic Substitution, Nucleophilic Addition, Electrophilic Addition, Oxidation, Reduction, Rearrangement, Tautomerization) ซงอาจเปนไดมากกวา 1 แบบ โดยเขยนไวทเหนอหรอใตลกศรของแตละขน (ไมตองเขยนขนทเปนลกศร )

OCH2C6H5

CH2OH

CH3

CH

H3C

CH CHOH

OCH2C6H5

CH2OH

CH3

CH

H3C

CH2C

O

H

OCH2C6H5

CH2OH

CH3

CH

H3C

CH2 CH

OH

CH3

OCH2C6H5

C

CH3

CH

H3C

CH2 C

O

CH3

O

H

OCH3

H3C O

OH

H

CH2

O

helenalin

(7) จงเขยนชนดของปฏกรยาการเกด citric acid วาเปน elimination หรอ substitution หรอ addition หาก

เปน substitution, addition ไวเหนอลกศรและระบดวยวาเปน แบบ nucleophilic, electrophilic หรอ radical และตอบค าถามในทวาง

HOOCCH2

CCOOH

O

+

HOOCCH2 COOH

HO H2CC

O

SCoA

H3CC

O

SCoA

HOOCCH2 COOH

HO H2CC

O

OH

citrate synthase

.......................................

citric acid

acetyl coenzyme AIUPAC Name ...................................................

......................................

H2O / pH < 7

สารนมสมบต optically active inactive สารนม configuration เปน R S

5. จงใสโครงสรางของสารผลตภณฑ สารทใชท าปฏกรยา ของปฏกรยาตอไปน และตอบค าถาม (1)

ClBrNa

........................................ (2)

CH3Bralcoholic KOH

........................................

22


(3)

CH

OH

CH3

conc.H2SO4

........................................ (4) (2)

............................

.............. ..............

OH

(5) (3)

ozonolysis

............................................................................... (6)

CH3

CH3O

HBr

...................................................................... ชอ IUPAC ………………..…………… แสดงสเตอรโอเคมแบบ chair ทเสถยรทสด

(7)

...............................................

OH

HC2H5

OH

C2H5 H

dil, neutal KMnO4

cold

แสดงสเตอรโอเคมดวย

ปฏกรยานเปนปฏกรยาประเภท ...................................................................................... (ระบใหครบถวน)

(8) Cl2

................................................................................... แสดงสเตอรโอเคมดวย

ปฏกรยานเปนปฏกรยาประเภท .......................................................... . (ระบใหครบถวน) (9)

1,2-dibromo-1,2-diphenylethane (E)-1-Bromo-1,2-diphenylethene

alc.KOH

..............................................................................................

เขยนแบบ sawhorse projection

23


(10)

C CH3

O

NaNH2

Cl2

Mgdry ether

D2O(D = deuterium)

acetylene .................... .............................

.................... ....................

h

............................. .............................

(11) จงเขยน transition state แบบ chair ของปฏกรยาทงสองในวงเลบเหลยม และโครงสรางของผลตภณฑทได

Br

(H3C)2HC CH3(I)(II)

alc.KOH

.................................

Br

(H3C)2HC CH3(III)

(IV)

alc.KOH

.................................

(12)

CH3

CH3H

HCl2

........................................

..........

ชอสารตงตน ......................................……………... แสดงเฉพาะ stereoisomer ทเกดจากปฏกรยาน

(13)

H3C H

dil.neutral

KMnO4

........................................ ชอ (....) .......................................... stereoisomer ของผลตภณฑ (ใหแสดงแบบ chair) มสมบตเปน optically active inactive มสมบตเปน optically active inactive

เพราะ ……………………………………………………….

24


(14)

CHC

CH2

.............................

..............

..............

CH3

H3C CH

3 CHC

CH

CH3

H3C CH

3Br

CH3

CH3

H3C

..............

(15)

O3

H2O/H2SO4

HgSO4

Li

liq.NH3

........................................

...................................................................

(16) Morphine ในฝน มโครงสรางดงแสดง (6)

ON

HO

HO

CH3

Morphine

(1) เขยนลกศรชทหมฟงกชนและระบชอหมฟงกชนนนๆ (2) เขยนเครองหมาย * ทต าแหนงของทก chiral carbon จ านวน stereoisomer ทงหมด = .................. ไอโซเมอร (3) จ านวน stereoisomer ทเปนไดจรง = ............ ไอโซเมอร เพราะ ................................................................................. .............................................................................................

(17)

(18) ก าหนดปฏกรยาใหดงน จงตอบค าถาม (5)

O

H3C H

HCN

HO

H3C H

CN

(I)

ชอ IUPAC ของ (I) ................................................................ (ไมตองระบ configuration) ปฏกรยานจดเปนปฏกรยาประเภท ......................................

ถาปฏกรยานเปน non-stereospecific จะใหสาร (I) ทมจ านวนสเตอรโอไอโซเมอร = ......... ไอโซเมอร ใหเลอก stereoisomer ของสาร (I) ทเสถยรทสดจากจ านวนไอโซเมอรทตอบขางตนมาเขยน conformation ในโครงแบบ chair ทอยดานลาง โดยให conformation ทเสถยรทสดเปน (Ia) และทเสถยรนอยกวาเปน (Ib)

(Ib)(Ia)

25


(18) จงเขยนโครงสรางทแสดง stereochemistry แบบ Wedge ของสาร A-E ในทวาง

E (C6H

10O

3)

A (C11

H18

)

H3C CH

3

O

H3C OH

O

H2

Li

B (C11

H20

)

H 2O/H 2

SO 4

C (C11

H20

O)

(4R,5E)-4-ethyl-2,4-dimethyl-2,5-heptadiene1. O3

+

......................................................

...........................................

0ptically active

0ptically active

0ptically active

Pd/CaCO3

liq. NH3

2. Zn / HOAc

......................................................

......................................................

......................................................

+

D

(19) (S)-1-Chloro-1,2-diphenylethane ท าปฏกรยากบ alcoholic KOH ไดผลตภณฑสองชนด แยกสารทเปน major product มาท าปฏกรยากบ KMnO4 ในสภาวะทเยนและเปนกลาง สวนสารทเปน minor product น าไปท าปฏกรยากบ Bromine ใน CCl4 จงแสดง stereochemistry ของสารตงตนและผลตภณฑทเกดขนมาทงหมดในทวาง ส าหรบปฏกรยา 2 ขนสดทายใหระบวาแตละไอโซเมอรทเกดขนมสมบต optical active หรอ inactive

KMnO

4

alc. KOH

cold/neutral

Br2 /CCl

4

+

major product

minor product

(S)-1-chloro-1,2-diphenylethane).......................................

.......................................

.......................................

.......................................

.......................................

26


(20) สาร (I) เปนสารธรรมชาตทมสตรโมเลกล C10H16 ท าปฏกรยากบ hydrogenation จะไดสาร 1-isopropyl-4-methylcyclohexane และเมอสาร (I) ท าปฏกรยา hydroboration-oxidation จะไดสาร (II) แตถาท าปฏกรยา ozonolysis จะได formaldehyde และ สาร (III) ทมโครงสรางดงแสดง จงเขยนสตรโครงสรางของสาร 1-isopropyl-4-methylcyclohexane สาร (I) และ สาร (II)

(I) C10H16

(III)

O

O

H

O

(II)

1-isopropyl-4-methylcyclohexane

+ HCHOozonolysis

..............................................................................

.......................................

1) hydroboration

2) oxidation

hydrogenation

(20) จงใสสารทใชท าปฏกรยา (reagent) และ/หรอใสผลตภณฑหลก (major product) ทเกดจากปฏกรยาตอไปน ถาปฏกรยาใดเกดแบบ stereospecific ใหเขยน stereoisomer(s) ทเกดมาจากปฏกรยานนใหครบ (ก)

excess H2

Pd-C

.................................................

(ข)

cold, neutral

dil.KMnO4 ............................................

Br2

............................................

(ค)

1. O3

2. Zn/H2O

...................................................... ไมตองแสดง stereoisomer

27


(22) ระบ configuration ต าแหนงทลกศรชดวย

Me

Me

Br

Me

.........................................transition state

H

H

alcoholic KOH

...............................................

IUPAC Name ..........................................................

IUPAC Name ..........................................................

R S

R S

(23) ใหเขยนผลตภณฑ (I) และ (II) ทเกดขนจากปฏกรยา โดยเขยนแบบ chair ทเปน conformation ทเสถยร

ทสด

1. BH3, THF

2. H2O2, NaOH

................................

+

................................(I) (II)THF = Tetrahydrofuran = solvent

จ ดเป น enantiomer diastereomer

ผลตภณฑหลก เปน (I) (II) เพราะ ........................................................................................... .......................................................................................................................................................................

(24)

Br2 HBrH2O2

C6H12

C6H12

Na

h........................... ...........................

...........................

IUPAC Name ..............................................................

major product major product

1. Mg 2. H2O...........................

C6H14

28


(25) CH3

R

CH3

H

CH3 CH3...................... ......................

......................

CH3

CH3

R

IUPACName ........................................................................................

(26)

CH3

CH3

Br2/CCl

4

................................................................................ Stereoisomer ทงหมดทเกดจากปฏกรยาน

ล าดบความเสถยรของ stereoisomers ทเกดขนจากปฏกรยาขางตน เรยงจากมากไปนอย เปนดงน ............................................................................................................................................................. .

(27)

H

O O

O O

H

C10H14

...................................ozonolysis

.................................H2

Pd-CC10H18

H2 O/H

2 SO4

..................................... (28)

HC CH

C CH3CH2

C CHCH2

.......................................

.....................

........................................

IUPAC Name ....................................................

O

ozonolysis

.......................................

29


(29)

Cl

CH3

CH31

2

A

......................................

alc. KOH

1

2 21

major product

conformer A1 conformer A2

trans ition state of A & KOH

CH3

CH3

Cl

1

2

B

......................................

alc. KOH

1

2 21

major product

conformer B1 conformer B2

transition state of B & KOH

สาร A ควรเกดปฏกรยา เรวกวา ชากวา สาร B เพราะ ...............................................................................

(30) ในการเตรยมสาร (II) ควรใชสารตงตน (I) หรอ (III) จงจะเหมาะสมทสด

Bralc.KOH

OHconc. H2SO4

(I) (II) (III) ตอบ สารตงตนทใชคอ ...........

เพราะ ................................................................................................

(31) ปฏกรยา monohalogenation ของสาร A หรอ ของสาร B ทใหสารผลตภณฑในปรมาณทมากกวา

ClBr

Br2/h Cl2/h

reaction A reaction B

ตอบ ปฏกรยา ....... ใหสารผลตภณฑในปรมาณมากกวาปฏกรยา ........

30


เพราะ ................................................................................................ (32) จงแสดงโครงสรางของ intermediate และผลตภณฑหลกทเกดจากปฏกรยาขางลางน

H2O/H+

...........................

intermediate major product C16H26O

...........................

เหตผลทเกดผาน intermediate ขางตน เพราะ ................................................................................

(33)

........................

Br2/H2O+

........................

ใหเลอกผลตภณฑทเกดขางตนตวใดกไดมา 1 ตว มาท าปฏกรยาตอไปอกดงน ใหเขยนโครงสรางพรอม stereoisomer(s) ทเกดขน

alc.KOH

........................

dil.KMnO4

cold, neutral

........................

+

........................

opticallyactive inactive

........................

stereoisomeroptically

active inactive

(34) จงแสดง stereochemistry ของผลตภณฑทงหมดทไดจากปฏกรยา bromination ของสารตอไปน โดยเขยน conformation แบบ chair ทเสถยรทสด และเขยนชอแบบ IUPAC ของสารตงตน

CH3

HBr2

.......................................................................................... ชอ IUPAC ………………..……………

(35) จงเขยน stereoisomer(s) แบบ chair conformation ทเสถยรทสดของผลตภณฑทงหมดทไดจากปฏกรยาของ1-methylcyclohexene เมอใช reagents ทก าหนดให

31


..................................................................

CH31) BH3

2) H2O2/aq.NaOH

(36)

Zn

…………………………………………..……………. ……………………………….…. 1(R),2(R)-dibromo-1,2-diphenylethane cis-1,2-diphenylethene

จากผลตภณฑทเกดขนแสดงวาปฏกรยานเปนปฏกรยาประเภท syn-addition anti-addition syn-elimination anti-elimination nucleophilic substitution electrophilic substitution radical substitution

(37) เมอน าสาร (I) และ (III) มาท าปฏกรยากบ alcoholic KOH จะไดผลตภณฑหลก (II) และ (IV) ทมโครงสรางและสเตอรโอเคมเปนอยางไรตามล าดบ ใหใสโครงสรางในทวางและตอบค าถาม

Cl

Cl

(I)

(III)

(IV)

(II)

.......................................

major product

alcoholic KOH

.......................................

major product

alcoholic KOH

optically active inactive


Rate of reaction

(I) > (III)

(I) = (III)

(I) < (III)

จงแสดงกลไกปฏกรยาทสาร (III) ใหผลตภณฑเปนสาร (IV)

(38)

CH3

H

H CH3

H

H

H

H

........................

BH3

........................

H2O2/NaOH

H2O

optically active inactive (39) จงแสดงโครงสรางของสาร (B) ทเกดขนจากการน าสาร (A) ไปท าปฏกรยาใน alcoholic KOH ใหแสดง

transition state แบบ chair ในวงเลบเหลยม และแสดงโครงสรางของสาร ( B) ทได D = deuterium

32


(A) (B)

BrH

D

H3C

H .................................

alc.KOH

(40) จงแสดง conformation แบบ chair ทเสถยรทสดของสารตงตน และเขยนโครงสรางของผลตภณฑทเกดขน

พรอมทงแสดงสภาวะแทรนสชนของแตละปฏกรยาในทวางทก าหนดให

cis-1-bromo-3-methylcyclohexane

trans-1-bromo-3-methylcyclohexane

transition state

alc. KOH

alc. KOH

..........................................................

..........................................................

..........................................................

..........................................................

transition state..........................................................

ปฏกรยาขางตนน cis-isomer ท าปฏกรยาได เรว ชา กวา trans-isomer เพราะ ......................... ................................................................. ..........................................................................................................

(41)

A C11H18 (optically active)

Li

H2

Pd-BaSO4

KMnO4

Et Me

B C11H20(optically active)

C C6H10O4 (optically inactive)

O

OH

O+ +

H +/D

.........................................

liq. NH3

.........................................

.........................................

(42)

33


Br2

.......................

Na

.......................

h

major product

.......................

D2O

.......................

D = deuterium, 2H

Mg

(43)

H3C CH3

C

CH3

OH

CH2CH3

conc.H2SO4

............................................................

.............................................Transition State or Intermediate

+

............................................................

H2O +

minor product ทเปน stereoisomer กบ major product major product

(44)

C C

........................

............ H3C Na

........................

................................................

(45)

Br

AlCl3

AlCl3

C15H22

HBr

+

............................................

........................................................................................

34


(46) จงเขยนโครงสรางผลตภณฑหลกทเกดจากปฏกรยาของสาร A และ B กบสารละลาย KOH ในอลกอฮอล โดยท าตามขนตอนดงน 1) เขยนคอนฟอรเมอรของโมเลกล A และ B โดยใสหมแทนทตางๆ ลงในรป chair A1, A2, B1 และ B2 ให

ตรงตามต าแหนงทก าหนดให 2) เขยนสภาวะทรานสชนในการเกดปฏกรยาของสารทงสองกบสารละลาย KOH ในอลกอฮอล 3) เขยนโครงสรางของผลตภณฑหลกทเกดจาก สาร A และ สาร B ในทวาง 4) ท านายวาสาร A และ สาร B สารใดเกดปฏกรยาเรวกวากน เพราะเหตใด

6. จงเขยนกลไกปฏกรยาตอไปน (ใชเฉพาะสารตงตนและ reagent ทก าหนดใหเทานน ไมตองใช reagent อน)

(1)

OH

OH

+H+/ H2O

nerol limonene -terpineol

(2) นกศกษาคนหนงตองกาเตรยมแอลคนโดยใชปฏกรยา elimination แตหาสาร alkyl chloride ทตองการไมได จงน าสาร 3-iodo-2,2-dimethylbutane มาใชแทน โดยละลายใน ethanol แตกหา KOH ไมพบ เลยยกเลกการทดลอง และเกบสารทเดมไวโดยน าไปตมเพอระเหยเอา ethanol ออกไป ปรากฏวาสารละลายเปลยนเปนสน าตาลของ HI นกศกษาจงน าสารทเหลอไปวเคราะหพบวามแอลคนเกดขน 3 ชนดดงแสดง

ICH3CH2OH

++ + HI

นกศกษาจะเสนอกลไกปฏกรยาทเกดขนเพออธบายการเกดผลตภณฑขางตนไดอยางไร

(3) เมอน า trans-2-methylcyclohexanol มาท าปฏกรยา dehydration โดยมกรดเปนตวเรงปฏกรยา ไดผลตภณฑหลกเปน 1-methylcyclohexene แตเมอน า trans-1-bromo-2-methylcyclohexane มาท าปฏกรยา dehydrohalogenation จะไดผลตภณฑหลกเปน 3-methylcyclohexene

CH3

OHconc. H2SO4

heat

CH3

trans-2-methylcyclohexanol

CH3

Br alc. KOH

CH3

35


trans-1-bromo-2-methylcyclohexane

จงแสดงกลไกปฏกรยาของสารทงสองโดยแสดง intermediate หรอ transition state ทเกดระหวางปฏกรยาดวย

(4) จงเขยน intermediate ทเกดจากปฏกรยา (I) และ (II) ตอไปน โดยแสดงลกศรการแตกพนธะมาดวย และระบวาปฏกรยา (I) หรอ (II) ปฏกรยาใดเกดเรวกวากนเพราะเหตใด

(I)

H H

+ H+

......................................

H H

(II)+ H+

...................................... ปฏกรยา ......... เกดไดเรวกวาปฏกรยา .............เพราะ ......................................................................... ............................................................................................................................................................

(5) จงเขยน stereoisomer ของสารตงตนและของผลตภณฑทเกดขน พรอมแสดงกลไกปฏกรยา

.............................................

Br2/CCl

4

...................................................... E-2-phenyl-2-butene stereoisomer(s) ทเกดจากปฏกรยาน

กลไกปฏกรยา (6) จงเขยนโครงสรางของผลตภณฑทเกดจากปฏกรยาน ในทวาง และแสดงกลไกปฏกรยา ใหเหนวาหมฟงกชนใด

ทเกดปฏกรยากอน พรอมใหเหตผลประกอบค าตอบ

36


CH3 OH

OH C7H10

conc.H2SO4

..........................

กลไกปฏกรยา

(7) จงพจารณาแอลกอฮอลตอไปน OH OH

I II III

OH

(ก) สารทม stereoisomers ทมสมบต optically active ไดแก สาร ………………………. (ข) จงเรยงล าดบความไวจากเรวไปชา (>, =, <) ของปฏกรยา dehydration เมอเตมกรดซลฟวรกเขมขน

ตอบ ล าดบปฏกรยา สาร ……..…. สาร ….………. สาร …….……. (ค) สารใดทใหอลคนโดยเกดผาน rearangement

ตอบ สารทเกด rearrangement ได คอ …………………………………………… (ง) ใหแสดงกลไกการเกด rearrangement ของอลคนทตอบในขอ (ค) มาอยางนอย 1 ตว กลไกปฏกรยา

(8)

OH conc.H2SO4


(9) ปฏกรยาของสเตยรอยด (I) โดยใชเอนไซม chloroperoxidase เมอม H2O2 และ Br- จะใหสาร (II) หาก

ตองการสาร (III) ตองใช reagent อะไร ใหใสทเหนอหรอใตลกศร และแสดงกลไกปฏกรยาการเกด (III) ดวย

O

OCH3

chloroperoxidase

pH 3, H2O2, Br-

O

OCH3

HO

Br

O

OCH3

Br

OH(I)

(II)

(III)


37


(10) จงเขยนโครงสรางของผลตภณฑ C3H3Cl3 ทเกดขนไดทงหมดจากปฏกรยา monochlorination ทแสดง

ขางลาง และแสดงกลไกการเกดปฏกรยานดวย

Cl ClCl2

...........................................................................

C3H3Cl3 กลไกปฏกรยา

(11) จงท านายผลตภณฑทเกดจากปฏกรยาตอไปน และแสดงกลไกปฏกรยาการเกดสารทงสองมาดวย

(CH3)3CCH2Cl

AlCl3.....................................

+

.....................................major product minor product


(12) โมเลกลออกซเจน O2 (O=O) เปนตวออกซไดซทส าคญเพราะมสมบตเปน diradical (.O-O.) จงท าใหเกดปฏกรยาทไมพงประสงคได เชน ปฏกรยาออกซเดชนของไขมนทไมอมตวจะเกดไดดในสภาวะทมแสงหรอความรอนเปนตวกระตน เกดเปนสารประเภทเปอรออกไซดทสามารถเปลยนเปนสารอนทเหมนหนไดดงแสดง

H

CH3(CH2)4

H

H H

(CH2)7-COOR'H H

O OH

CH3(CH2)4

H

H H

(CH2)7-COOR'OOH

+ rancid compounds

ester ของ linoleic acid สารประกอบเปอรออกไซด


(13) จงเขยนลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนในการเกด intermediates ของ step 1-3 และเขยนโครงสรางของผลตภณฑในปฏกรยา step 4 ทจะน าไปใชสงเคราะหสาร 16-dehydroprogesterone

38


CH3

CH3

H3C OH

CH3

H+

CH3

CH3

CH3

CH3

+

CH3

CH3

CH3

CH3

+CH3

CH3

CH3

CH3

1) O3

2) Zn/H2O

.........................................

H3C

O

CH3

CH3

O16-dehydroprogesterone

Step 1

Step 2

Step 3

Step 4

Steps

7. จงเขยนกลไกการเกดปฏกรยาตอไปน ใหเขยนลกศรแสดงการเคลอนทของอเลกตรอนในทกขนตอน และใชสาร

และ/หรอ reagent ทก าหนดใหเทานน ไมตองใสสารอนเพมเตม (มฉะนนจะผดและไมไดคะแนน) (1)

h

Br2

Br

(2)

CH3

C CH2CH2H3C + Br-CCl3

CH3

C CH2CH2H3C CBr3Cl

h

(3)

OH H2SO4

heat

(4)

OH+

conc.H2SO4

39


(5)

Br H H Br

+HBr

(6)

Cl2

CH3OHCl

OCH3

Cl

Cl

+

82% 18% (7)

Cl2/H2O OH

Cl Cl

OH

+

(8)

Me Et CH3OH

Br2Br OCH3

Me HH Et + HBr

(9) จงเขยน intermediate ของปฏกรยาตอไปน และเขยนกลไกปฏกรยาจาก intermediate ไปเปนผลตภณฑ

HOCH3

CH3

IUPAC Name ......................................

O H

CH3

Cl

CH3

Cl2 + HCl

H

..................................

intermediate

+ enantiomer


(10) ใหเขยนโครงสรางของผลตภณฑหลกทเกดขนและกลไกของปฏกรยาน

+ HBrRO-OR

...............................................

h


(11)

40


H3C

HBr

.....................................................................1-bromo-1,2-dimethylcyclohexane


(12) จงเขยนกลไกปฏกรยาตอไปน และตอบค าถามในทวาง และใสเครองหมาย ในชองคณสมบต

CCH2

H2C CH3

OCH3CH2OH

mesomer non-mesomer

CH2

CH3


H

IUPAC Name ......................................

conc. H2SO4 (H+)


8. จงสงเคราะหสารทางขวามอจากสารตงตนทางซายมอทก าหนดให ปฏกรยาทใชสวนใหญมมากกวา 1 ขนตอน

ทงนในแตละขนตอนตองใหผลตภณฑทตองการเปนผลตภณฑหลกดวย (1)

OH

OH

(2)

OH

OH

(3)

H C C H C

O

CH3 CH2CH3

(4)

H3C C CH C C

H3C OH

H CH2CH2CH3

HO H

(5)

C C CH2CH3H3CH2C C C

Br Br

H3CH2C CH2CH3

HH

41


(6) HO

Br

(7) CH3

CH3 H

O O

(8)

CH3

CH3

Br

OH

(9) OH

OH

OH

(10)

C CH C

O

HBr

(11) Cl

(12) D

D = Deuterium, 2H

(13) R

CH3COO

Br

R

CH3COO

OH

(14)

42


O

Br

Br

(15) CH3 CH2 CH2

(16) H

O

IUPAC Name ................................................ (17)

HO

O

O

OH

(18) CH3CH3

(19)

BrO

O

(20) CH3

BrCH3

OH

(21)

(22)

43


HC CH

Br Br

(23)

CH3

CH3

H3C CH3

CH3

H3C

(24)

H C C H C

O

CH3และ

(25)

Br Br

10. จงหาโครงสรางของสารจากขอมลทก าหนดใหตอไปน สาร A มสตรโมเลกล C7H14 ไมฟอกสโบรมนในทมดและไมฟอกสสารละลายดางทบทม เมอท าปฏกรยากบโบรมน

โดยใชแสงจะไดสาร B เปนผลตภณฑหลก สาร B ท าปฏกรยากบ โพแทสเซยมไฮดรอกไซดในเอทานอลจะไดสาร C ซงเมอท าปฏกรยาโอโซโนลซสจะไดสาร

2,5-heptadione เปนผลตภณฑเพยงชนดเดยว สาร C ฟอกสโบรมนใหสาร D และฟอกสสารละลายดางทบทมทเยนและเปนกลางไดสาร E จงแสดงสตรโครงสรางของสาร A-D และเขยน stereochemistry ของสารทก ากบไวดวย

44


KMnO4

C

E

B (C7H

13Br)

2,5-heptadione

A (C7H

14)

Br2 / h KOH / EtOH

Ozonolysis

....................... .......................

.................................

.......................

.................................................

Br2/CCl

4

stereochemistry

dark

.................................................

cold/neutral

D

stereochemistry

Documents

วิชาเคมีอินทรีย์chemistry.sc.mahidol.ac.th/chem.elearning/SSCCH122-MidTermExams-47-55.pdf · รวมขอสอบกลางภาคตน วิชาเคมีอินทรีย์