Nama : Molly Mollyna InjaniNIM : 103112620150010Mata Kuliah : Kimia Organik

PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT

Beberapa cara pembentukan asam karboksilat dengan jalan sintesa dapat dikelompokkan dalam 3 cara yaitu: reaksi hidrolisis turunan asam karboksilat, reaksi oksidasi, reaksi Grignat (Fessenden, 1997).

Asam karboksilat, dengan basa akan membentuk garam dan dengan alkohol menghasilkan eter. Banyak dijumpai dalam lemak dan minyak, sehingga sering juga disebut asam lemak. Pembuatannya antara lain melalui oksidasi alkohol primer, sekunder atau aldehida, oksidasi alkena, oksidasi alkuna hidrolisa alkil sianida (suatu nitril) dengan HCl encer, hidrolisa ester dengan asam, hidroilisa asil halida, dan reagen organolitium.

Asam karboksilat rantai lurus dari atom C6 sampai dengan atom C18 banyak tersedia secara komersial, demikian pula sebagai asam aromatik sederhana. Beberapa asam karboksilat dapat dibuat dengan metode-metode berikut ini :

1. Oksidasi alkohol primerOksidasi alkohol akan melibatkan hilangnya satu atau lebih atom hidrogen (hidrogen-α) dari karbn yang mengikat gugus hidroksil. Produk yang dihasilkan bergantung dari adanya atom hidrogen- α, sehingga membentuk alkohol primer, sekunder, atau tersier.Contoh reaksi:

2. Oksidasi alkil benzenaMeskipun benzena dan alkana tidak reaktif terhadap oksidator seperti KMnO4 dan K2Cr2O7, tetapi benzena memungkinkan substituen alkil menjadi mudah dioksidasi. Gugus alkil akan dioksidasi sehingga menghasilkan gugus –COOH yang berikatan langsung dengan inti benzena.Contoh reaksi :

3. Adisi karbon dioksida pada pereaksi GrignardPada reaksi sintesis asam karboksilat dengan menggunakan pereaksi Grignard, gas CO2 dialirkan ke dalam larutan eter berisi pereaksi Grignard dan es kering (CO2

padat) yang sekaligus berfungsi sebagai pedingin reaksi. Rekasi dan mekanisme yang terjadi ditunjukan di bawah ini :

Contoh reaksi karboksilasi pereaksi Grignard :

4. Hidrolisis nitrilNitril (R-CN) dihasilkan bila suati alkil halida direaksikan dengan natrium sianida dalam pelarut dimetil sulfoksida. Reaksi ini berupa reaksi eksotermik yang berlangsung dengan cepat pada suhu kamar. Senyawa nitril yang dihasilkan kemudian dihidrolisis dalam asam sambil dididihkan. Reaksi alkil halida dan sianida merupakan reaksi substitusi nukleofilik. Seperti diketahui bahwa asam HCN adalah asam lemah, sedangkan CN- adalah basa kuat, maka seperti diharapkan basa kuat dapat menarik ion hidrogen sehingga akan terjadi reaksi eliminasi bersama reaksi substitusi.Contoh reaksi :

5. Pembuatan asam asetat dengan karbonilasi metanolDiproduksi secara sintetis maupun secara alami melalui fermentasi bakteri. Sekarang hanya 10% dari produksi asam asetat dihasilkan melalui jalur alami, namun kebanyakan hukum yang mengatur bahwa asam asetat yang terdapat dalam cuka haruslah berasal dari proses biologis. Dari asam asetat yang diproduksi oleh industri kimia, 75% diantaranya diproduksi melalui karbonilasi metanol. Sisanya dihasilkan melalui metode-metode alternatif.

Kebanyakan asam asetat murni dihasilkan melalui karbonilasi. Dalam reaksi ini, metanol dan karbon monoksida bereaksi menghasilkan asam asetat

CH3OH + CO → CH3COOH

Proses ini melibatkan iodometana sebagai zat antara, dimana reaksi itu sendiri terjadi dalam tiga tahap dengan katalis logam kompleks pada tahap kedua.

(1) CH3OH + HI → CH3I + H2O(2) CH3I + CO → CH3COI(3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI

Jika kondisi reaksi diatas diatur sedemikian rupa, proses tersebut juga dapat menghasilkan anhidrida asetat sebagai hasil tambahan. Karbonilasi metanol sejak lama merupakan metode paling menjanjikan dalam produksi asam asetat karena baik metanol maupun karbon monoksida merupakan bahan mentah komoditi.

6. Pembuatan asam format a. Dengan metil format dan formamidaPada tahun 1988, kapasitas di seluruh dunia untuk memproduksi senyawa ini adalah 330.000 ton / tahun. Hal ini tersedia secara komersial dalam solusi berbagai konsentrasi antara 85 dan 99 w/w %.

Ketika metanol dan karbon monoksida digabungkan dengan adanya basa kuat, asam formiat hasil metil derivatif format, menurut persamaan kimia:

CH3OH + CO → HCO2CH3

Dalam industri, reaksi ini dilakukan dalam fase cair pada tekanan tinggi. kondisi reaksi yang tipikal adalah 80 ° C dan 40 atm. Basis yang paling banyak digunakan adalah metoksida natrium. Hidrolisis dari formate metil menghasilkan asam formiat:

HCO2CH3 + H2O → HCO2H + CH3OH

Hidrolisis Efisien formate metil membutuhkan kelebihan besar air. Beberapa rute langsung dilanjutkan dengan terlebih dahulu memperlakukan metil formiat dengan amonia untuk memberikan formamida, yang kemudian dihidrolisis dengan asam sulfat:

HCO2CH3 + NH3 → HC (O) NH2 + CH3OH

2 HC (O) NH 2 + 2 H2O + H2SO4 → 2HCO2H + (NH4) 2SO4

REAKSI-REAKSI ASAM KARBOKSILAT

Asam karboksilat adalah golongan senyawa organik yang memiliki rumus umum R-COOH. Beberapa reaksi yang dapat terjadi pada asam karoksilat antara lain:

1. Reaksi penetralanAsam karboksilat bereaksi dengan basa membentuk garam dan air. Garam natrium atau kalium dari asam karboksilat suku tinggi dikenal sebagai sabun. Sabun natrium disebut sabun keras, sedangkan sabun kalium disebut sabun lunak. Sebagai contoh, yaitu natrium stearat (NaC17H35COO) dan kalium stearat (KC17H35COO).

Asam alkanoat tergolong asam lemah, semakin panjang rantai alkilnya, semakin lemah asamnya. Jadi, asam alkanoat yang paling kuat adalah asam format, HCOOH. Asam format mempunyai Ka=1,8x10-4. Oleh karena itu, larutan garam natrium dan kaliumnya mengalami hidrolisis parsial dan bersifat basa.

Contoh reaksi :

Asam alkanoat dapat bereaksi dengan basa menghasilkan garam.

CH3COOH + NaOH -------------> CH3COONa + H2OAsam Etanoat Natrium Etanoat

2. Reaksi PengesteranAsam karboksilat bereaksi dengan alkohol membentuk ester. Reaksi ini disebut esterifikasi (pengesteran). Ester asam karboksilat ialah senyawa yang mengandung gugus –COOR dengan R dapat berbentuk alkil. Ester dapat dibentuk berkat reaksi langsung antara asam karboksilat dengan alkohol. Secara umum reaksinya adalah:

RCOOH + R’OH → RCOOR + H2O

Contoh reaksi :asam alkanoat dapat bereaksi dengan alkohol menghasilkan senyawa ester.

CH3COOH + CH3–OH ------------------> CH3COOHCH3 + H2OAsam Etanoat Metanol Metil Etanoat

CH3CH2COOH + CH3CH2–OH -------------> CH3CH2COOCH3 + H2OAsam Propanoat Etanol Etil Propanoat

3. Reaksi Pembentukan Garam

Garam organik yang membentuk dan memiliki sifat fisik dari garam anorganik padatannya, NaCl dan KNO3 adalah garam organik yang meleleh pada temperatur tinggi, larut dalam air dan tidak berbau. Reaksi yang terjadi adalah:

HCOOH + Na+ → HCOONa + H2O

4. Reaksi OksidasiReaksi terjadi pada pembakaran atau oleh reagen yang sangat kokoh dan kuat seperti asam sulfat, CrO3, panas. Gugus asam karboksilat teroksidasi sangat lambat.