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1 UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA 5. ESQUEMAS DE FRACCIONAMIENTO Y  AGRUPA MIENTO Ing. Javier Andrés Martínez P. 19/05/2014 15:16  1 Curso de Comportamiento de Fase s - 201 4 INTRODUCCION Las fracciones plus de hidrocarburo s que constituyen una parte importante de los hi dr ocar bu ros quidos crean problemas para pr edecir las pr opiedade s termodinámicas y el comp ortamient o volumétr ico por ecuaciones de estado. Estos problemas surgen debido a la di fi cultad de caract er izar adecuadamente las fracciones plus (fracciones pesadas) en términos de sus propiedades críticas y factores acéntricos. 19/05/2014 15:16  2 Curso de Comportamiento de Fase s - 201 4

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UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA

5. ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO Y

 AGRUPAMIENTO

Ing. Javier Andrés Martínez P.

19/05/2014 15:16   1

Curso de Comportamiento de

Fases - 2014

INTRODUCCIONLas fracciones plus de hidrocarburos que

constituyen una parte importante de los

hidrocarburos líquidos crean problemas para

predecir las propiedades termodinámicas y el

comportamiento volumétrico por ecuaciones de

estado. Estos problemas surgen debido a la

dificultad de caracterizar adecuadamente las

fracciones plus (fracciones pesadas) en términosde sus propiedades críticas y factores acéntricos.

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INTRODUCCION

Whitson (1980) and Maddox-Erbar (1982, 1983),entre otros, demostraron los distintosefectos del procedimiento de caracterización defracciones pesadas en la predicción de lasrelaciones PVT por ecuaciones de estado. Por logeneral, estas fracciones plus indefinidas,comúnmente conocida como la fracción C7+,contienen un número indefinido de componentescon un número de carbonos superior a 6. El peso

molecular y la gravedad específica de la fracciónC7+ pueden ser los únicos los datos disponibles.

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INTRODUCCIONLa ausencia de una destilación analítica detalladaTBP o un análisis de datos cromatográficos para lafracción plus en una mezcla de hidrocarburos,puede resultar en predicciones y conclusioneserróneas si la fracción plus se utiliza directamentecomo un único componente en la mezcla en loscálculos del comportamiento de fases. Numerososautores han señalado que estos errores se puedenreducir sustancialmente “dividiendo" la fracción

plus en un número manejable de fracciones(pseudocomponentes) para los cálculos de laecuación de estado.

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INTRODUCCION

El problema, entonces, es cómo dividir  adecuadamente una fracción C7+   en un número depseudocomponentes caracterizados por:

 Fracciones molares

 Pesos moleculares

 Gravedades específicas

La caracterización de estas propiedades, cuando secombinan adecuadamente, debe coincidir con laspropiedades medidas de la fracción plus, es decir,(MW)7+ y ()7+.

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOLos esquemas de fraccionamiento se refieren a losprocedimiento de dividir la fracción de heptanos-plusen grupos de hidrocarburos con un simple número decarbonos (C7, C8, C9, etc.) descritos por laspropiedades usadas para los componente puros.

Varios autores han propuesto diferentes esquemas defraccionamiento extendiendo el comportamiento de la

distribución molar del C7+. En general los esquemaspropuestos están basados en la observación de quelos sistemas ligeros exhiben una distribución molar exponencial, mientras que los sistemas pesadosmuestran una distribución sesgada a la izquierda.

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOTres condiciones deben satisfacerse cuando se aplicacualquiera de los modelos de fraccionamientopropuestos. Estas condiciones son:

La suma de las fracciones molares de lospseudocomponentes individuales es igual a lafracción molar del C7+.

(1)

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

La suma de los productos de las fracciones molares

y pesos moleculares de los pseudocomponentes

individuales es igual al producto de fracción molar y

el peso molecular del C7+.

(2)

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOLa suma de los productos de las fracciones molares ypesos moleculares dividido por la gravedad específicade los pseudocomponentes individuales es igual alProducto de la fracción molar y el peso del C7+  divididopor su gravedad específica.

(3)

Las Ecs. 1 – 3 pueden ser resueltas para el pesomolecular y la gravedad específica de la últimafracción después del fraccionamiento:

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

(4)

(5)

Varios esquemas de fraccionamiento han sido

propuestos. Estos esquemas son usados para predecir la distribución composicional de la fracción pesada

plus.

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Fases - 2014

ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOMétodo de Katz

Katz (1983) presentó una correlación gráfica de fáciluso que fracciona el componente C7+   de lossistemas de condensado en pseudocomponentes. Elmétodo fue originado estudiando el comportamientocomposicional de seis sistemas condensadosusando análisis detallados extensos. En escalasemi-log se graficó la fracción molar de cada

componente del C7+   contra el número de carbonos.La correlación resultante es:

(6)

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

La Ec. 6 es aplicada continuamente hasta que la

Ec. 1 es satisfecha. El peso molecular y la

gravedad específica del último pseudocomponente

se calcula aplicando las Ecs. 4 y 5

respectivamente.

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOMétodo de Lohrenz

Lohrenz et al (1964) propuso que la fracción de losheptanos plus puede dividirse enpseudocomponentes con un rango de número decarbonos de 7 a 40. Matemáticamenteestablecieron que la fracción molar  zn  se relacionacon su número de carbonos n   y la fracción molar del hexano z6  por la siguiente expresión:

(7)

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

Las constantes A y B son determinadas tal que los

límites de las Ecs. 1 a 3 se satisfagan.

El uso de la Ec. 7 asume que los componentes

individuales del C7+  se distribuyan desde el hexano

y se dispersen en cantidades extremadamente

pequeñas de hidrocarburos pesados.

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Curso de Comportamiento de

Fases - 2014

ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTOMétodo de Pedersen

Pedersen et al (1982) propuso una relaciónexponencial entre la fracción molar de uncomponente y el correspondiente número decarbono.

(8)

 A y B son constantes dependientes del sistemay se determinan por ajuste usando el métodode mínimos cuadrados.

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

Método de Ahmed

 Ahmed et al diseñaron un método simplificado parafraccionar el C7+   en pseudocomponentes. El método seoriginó de estudiar el comportamiento molar de 34sistemas de crudo y condensados a través de un análisiscomposicional detallado de las fracciones pesadas.

El esquema de fraccionamiento es basado en calcular lafracción molar a un progresivo alto número de carbonos.El proceso continua hasta que la suma de las fracciones

molares de los pseudocomponentes es igual a la fraccióntotal del C7+.

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO(9)

(10)

Los valores de S están dados por la siguiente tabla

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

Los autores también propusieron la siguienteecuación para calcular la gravedad específica de lan+ fracción

(11)

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11

Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

La secuencia de cálculo se resume en lossiguientes pasos:

1. De acuerdo al tipo de sistema de hidrocarburos,seleccione el valor apropiado del coeficiente S.

2. Conocido el peso molecular de la fracción C7+,calcular el peso molecular de los octanos plus con

la Ec. 10

3. Calcule la fracción molar del heptano con la Ec.9.

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ESQUEMAS DE

FRACCIONAMIENTO

4. Los pasos 2 y 3 se repiten para cada

componente en el sistema (C8, C9, etc.) hasta que

la suma de las fracciones molares sea igual a la

fracción molar del C7+.

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Los cálculos de ecuaciones de estado son

frecuentemente cargadas por un gran número de

componentes necesarios para describir la mezcla

de hidrocarburos para un modelamiento preciso

del comportamiento de fases. A menudo, el

problema es agrupar las muchas fracciones

determinadas experimentalmente, o modelar el

sistema de hidrocarburos cuando los únicos datosexperimentales para la fracción del C7+ son el peso

molecular y la gravedad específica.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Generalmente, con un suficientemente gran númerode pseudocomponentes usados en la caracterizaciónde la fracción pesada de una mezcla de hidrocarburos,una satisfactoria predicción del comportamiento PVTpor ecuaciones de estado es obtenida. Sin embargo,en modelos composicionales, el costo y el tiempo decómputo pueden aumentar significativamente con elnúmero de componentes del sistema. Por lo tanto, hayestrictas limitaciones sobre el número máximo decomponentes que pueden ser usados en modelos

composicionales y los componentes originales tienenque ser agrupados en un número más pequeño denuevos pseudocomponentes.

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTOEl término agrupamiento implica la reducción delnúmero de componentes usados en la ecuación deestado.

Hay varios problemas asociados con el re-agrupamiento de los componentes originales para noperder el poder de predicción de las EOS. Estosproblemas incluyen:

  Cómo seleccionar los grupos de componentes

puros.  Cómo determinar las propiedades críticas (Tc, Pc, y

) para los nuevos pseudocomponentes y usarlasen la EOS.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Reglas de Mezclas

Las reglas de mezclas son empleadas paracaracterizar los pseudocomponentes en términosde sus propiedades pseudo-físicas y pseudo-críticas.

Dado que las propiedades de los componentes sepueden mezclar de muchas maneras, cada formaproporciona diferentes propiedades para lospseudocomponentes, la elección de una regla de

mezcla correcta es tan importante como elesquema de agrupamiento.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Reglas de Mezclas de Lee

Lee et al en su modelo propuesto de agrupación,

empleo las reglas de mezclas de Kay como

aproximación para determinar las propiedades

físicas de las fracciones agrupadas. Definiendo la

fracción molar normalizada de un componente, i,

dentro de un conjunto de la fracción agrupada, talque i    L.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

(12)

Las siguientes reglas son propuestas:

(13)

(14)

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

(15)

(16)

(17)

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Esquema de Whitson

Whitson (1980) propuso un esquema de

reagrupamiento por medio del cual la distribución

composicional de la fracción C7+   es reducida a

unos pocos grupos de múltiples número de

carbono (MCN). Whitson sugirió que el número de

grupos de MCN necesarios para describir la

fracción plus es dado siguiendo la siguiente regla

empírica:

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Curso de Comportamiento de

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

(19)

donde:

Ng  = Número de grupos MCN (Debe ser el númeroEntero del resultado generado)

N = Número de átomos de carbono del último

componente del sistema de Hidrocarburos.n = Número de átomos de carbono del primer componente de la fracción pesada

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

El peso molecular máximo de cada grupo MCN escalculado de:

(20)

MwN   = peso molecular del último componentereportado de la fracción pesada.Mwn   = peso molecular del primer componente de lafracción pesada = 1, 2,..., Ng

En cada grupo ubicamos los componentes quecumplan con la condición de peso molecular.

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Fases - 2014

ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Esquema de Lee et al

Lee et al (1979) idearon un procedimiento simple para

reagrupar las fracciones de aceite en

pseudocomponentes. Lee et al dedujeron que se

deben agrupar fracciones de crudo con propiedades

fisicoquímicas muy cercanas. Habiendo observado que

la similitud de las propiedades se reflejan en las

pendientes de las curvas cuando se grafican enfunción del WABP, usaron las sumatoria ponderada de

dichas pendientes como un criterio para agrupar.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

Los autores propusieron el siguiente

procedimiento:

1. Grafique las propiedades de cada fracción vs

WABP.

2. Calcule numéricamente la pendiente mij   para

cada fracción a cada WABP.

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

3. Calcule la pendiente absoluta normalizada

definida como:

(21)

4. Calcule la sumatoria ponderada de las

pendientes para cada fracción

(22)

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ESQUEMAS DE AGRUPAMIENTO

5. Evalúe los valores numéricos del punto 4 y

agrupe aquellas fracciones con que tengan valores

similares.

6. Usando las reglas de mezcla calcule las

propiedades de los nuevos pseudocomponentes.

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