2ºMonossacaridos

FARMACOGNOSIA II parte

• COMPOSTOS DO METABOLISMO PRIMÁRIO


Os compostos nas plantas resultam todos da fotossíntese com produção de glucose, como se mostra no esquema ao lado

CO2 H2O

hFotossíntese

Glucose

Mono, Oligo e Poliósidos

HETERÓSIDOS

Eritrose-4P

PEP

SHIKIMATOS

Piruvato

Acetil-CoA

FlavonóidesAntocianinasTaninos

POLIACETAIS

FenóisQuinonasPoliinosÁcidos gordosLípidos

Mevalonato

TERPENOSESTERÓIDES

Óleos essenciaisSesqui e DiterpenosSaponosidosCardenolidosCarotenos

Ciclo de Krebs

Aminoácidos

CinamatosLignanosCoumarinasQuinonas

Proteínas

ALCALÓIDES


• Os monósidos são oses simples como a glucose, idose, manose, sucrose e sob o ponto de vista de aplicação farmacêutica têm pouca importância

• Os ósidos resultam da combinação de moléculas por ligações glucosídicas e podem ser:

• Holósidos se as moléculas reactivas forem apenas oses.

• Heterósidos se as moléculas reactivas forem oses conjuntamente com não oses (aglicona ou genina)


• A ligação à genina pode ser:• a) N-heterósidos, Ex: Nucleósidos• b-) O-heterósidos, Ex: saponinas, flavonóides,

glicoalcalóides e de um modo geral todos os heterósidos de plantas

• c) C-heterósidos. A ligação faz-se directamente entre dois átomos de Carbono Ex: Aloína do Aloés; Flavonóides da Passiflora

• d) S-heterósidos. São conhecidos os Glicosinolatos existentes nas Brassicaceae e Capparidaceae


• A aplicação farmacêutica dos holósidos é muito importante sob o ponto de vista farmacêutico, quer no aspecto industrial, quer dietético e nutricional

• A aplicação farmacêutica dos heterósidos é muito importante e será relatada nos capítulos correspondentes às drogas de que fazem parte.


• PRINCIPAIS OSES UTILIZADAS EM FARMÁCIA

• GLUCOSE• A D(+)-Glucose é indicada nas Farmacopeias

Europeia, Francesa e Portuguesa. É usada na forma sólida e líquida, podendo esta última estar na forma injectável isotónica para prevenir desidratações intra e extracelulares. Na forma hipertónica como aporte nutricional ou em hipoglicémias.

• DEXTRINAS• Está indicada nas Farmacopeias Portuguesa e

Francesa e deve ter um DE< 20 (equivalente de dextrose-percentagem de açúcares redutores expressa em glucose em relação a matéria seca). As maltodextrinas são usadas em alimentação dietética infantil.

O

H

HO

H

HO

H

OH

OHHH

OH

-D-(+)-Glucose


• Os principais derivados de amido de milho são os indicados no esquema ao lado

LEITE DE AMIDO

Hidrólise parcial Hidrólise total

Malto-dextrinas

Xaropes de glucose

Xaropes de fructose

Xaropes enriquecidos em maltose

Maltitol

GLUCOSE

FRUCTOSE

MANITOL

SORBITOL


• XAROPES DE GLUCOSE• São caracterizados por apresentarem diferentes DE e DP (grau de

polimerização).• Os xaropes de DE entre 20-30 apresentam 40% a 50% de sacaridos

com grau de polimerização DP > 7. Os xaropes mais enriquecidos têm DE 95 e são formados por 90% de glucose, isto é DP=1.

• São usados na indústria agro-alimentar

• XAROPES DE ISOGLUCOSE (HFS ou (HF(C)S)• São formados por xaropes de glucose enriquecidos com frutose a

partir de milho (High fructose corn syrups, HF(C)S). São usados na indústria alimentar com uma produção mundial de 8,2 milhões de toneladas, em bebidas, produtos leiteiros, produtos da indústria de bolos.


• FRUCTOSE• A fructose é uma ose presente em quase

todos os frutos e no mel e pode ser obtida industrialmente a partir da inulina, que é um polímero característico das Asteraceae, de HFCS ou da sacarose.

• É utilizada em regimes alimentares de certos tipos de diabetes e em alimentação de esforço. A sua absorção é lenta, o seu metabolismo não necessita de insulina e é 1,7 vezes mais doce que a sacarose.

D-(-)-fructose


• SORBITOL• O D-Sorbitol encontra-se no estado natural nos frutos de

de diversas plantas da família das Rosaceae, como a Sorveira ou Tramazeira (Sorbus aucuparia L.) e em alguma algas. Industrialmente é obtido por hidrogenação catalítica sob pressão da glucose. É uma substância indicada no tratamento sintomático de diarreias. É um agente edulcorante para diabéticos e usada em farmacotecnia como regulador de humidade de pós, estabilizante de formas pastosas e plastificante da gelatina. Sendo pouco sensível à degradação microbiana é usada na indústria agro-alimentar.


• D-MANITOL• Existe no estado natural no freixo e nas algas

castanhas. É preparado industrialmente por epimerização da D-glucose em meio alcalino, seguida de reducção catalítica.

• É praticamente não metabolizável e rapidamente excretado pelo rim. É usado como laxativo e em estados de perturbações gastr-intestinais.

• É utilizado como edulcorante para diabéticos.


• MESO-XILITOL• Obtém-se por hidrogenação catalítica da D-xilose,

que resulta da hidrólise dos xilanos. É um substituinte da sacarose por via oral e parentérica, sendo metabolizada via ciclo das pentoses após desidrogenação a D-xilulose. Não pode ser dado a crianças com menos de três anos. Excesso de ingestão provoca flatulência e diarreia. O seu uso diminuie o aparecimento de cáries dentárias.


• DERIVADOS DE POLIÓIS• a) 1,5 anidro-D-sorbitol. Dentro deste grupo temos o

poligalitol e o aceritol. Estes compostos são a matéria prima de preparação de sorbitanos: laurato, oleato, palmitato, estearato e trioleato de sorbitano assim como dos seus derivados polioxietilénicos (spans, tweens, polisorbatos) que são usados em farmacotecnica na preparação de emulsões.

• B )Outros derivados sintéticos dos polióis são nitratos e usam-se como vasodilatadores coronários na prevenção do enfarte de miocárdio e como explosivos (nitrodulcitol, hexanitrato de D-manitol e trinitroglicerina).


• DERIVADOS DE AÇÚCARES• a) VITAMINA C

• A vitamina C é o ácido L-(+)-treo-ascórbico.

• Nas plantas deriva directamente da glucose e o seu carácter ácido e redutor estão ligados à sua estrutura química em en-diol facilmente oxidada a uma estrutura bicíclica que é o ácido dehidroascórbico na sua forma hemi-acetálica.

O

OH

C

H

OH

O

CH2OH

HO HO

O

C

H

O

O

CH2OH

HO HÁcido Ascórbico

Ácido dehidroascórbico

Vitamina C

O

O OH

OH

OH

HO

O

Hemi-acetal bicíclico doácido dehidroascórbico

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/60/VitaminC.svg


• É metabolizada em ácido oxálico, ácido treónico e ácido tartárico. Este último é formado via ácido treónico ou directamente no caso das plantas da família das Vitaceae (Ex: Vinha).

• A grande maioria dos animais e plantas têm possibilidade de sintetisar a sua própria Vitamina C, por meio de uma sequência de quatro passos enzimáticos que convertem a Glucose em Vitamina C (via do glucuronato). A glucose necessária para produzir ascorbato no fígado dos mamíferos e aves Passiformes resulta da metabolização do glicogénio. Esta síntese nos répteis e restantes pássaros é efectuada no rim a partir de um processo de dependente da glucogenólise.


• A principal função da Vitamina C é a hidroxilação do colágeno, a proteína fibrilar que dá resistência aos ossos, dentes, tendões e paredes dos vasos sanguíneos. Além disso é um poderoso antioxidante, sendo usado para transformar os radicais livres de oxigénio em formas inertes. É também usado na síntese de algumas moléculas que servem como hormonas ou neurotransmissores.


• Existe em citrinos, groselhas pretas, pimentão doce, salsa, couve-flor, batatas, batata doce, bróculos, couves de bruxelas, morangos, goiaba, manga. Dependendo da estação do ano, um copo de tamanho médio de sumo de laranja fresco tem cerca de 15 a 35 mg de vitamina C/100 g. As plantas com concentrações muito elevadas de Vitamina C são: Hippophae rhamnoides (Espinheiro Bravo das Dunas), o kiwi (Actinidia sinensis), os pimentos (Capsicum annuum L.), a jaboticaba (Myrciaria cauliflora) e a Malpighia glabra.


• Entre os seres vivos que perderam a capacidade de sintetizar Vitamina C encontram-se o homem, os símios, o porquinho da ìndia, algumas espécies de pássaros e a maioria das espécies de morcegos. No homem a causa da perda da capacidade de sintetizar Vitamina C foi a perda da enzima L-gulonolactona porque o gene responsável pela sua formação, o gene Pseudogene ΨGULO é defeituoso. A mutação não teve efeito letal porque na alimentação há uma grande abundância de Vitamina C. Os humanos e outras espécies com esta mutação têm um mecanismo de recirculação para compensar.


• Uma cabra adulta, que sintetiza naturalmente Vitamina C pode fazê-lo numa concentração de 13 g/dia em actividade normal e podendo aumentar quando em stress. Traumas e ferimentos nos humanos exigem quantidades muito maiores de Vitamina C. Alguns microrganismos, como a levedura Saccharomyces cerevisiae sintetizam Vitamina C a partir de açúcares simples.


• Deficiência• O escorbuto é uma deficiência em Vitamina C

resultante da ausência na alimentação de frutas frescas e legumes. A principal acção é sobre a síntese do colagénio, levando ao aparecimento de manchas na pele, gengivas esponjosas e ruptura de capilares, tornando as mucosas sanguinolentas. O agravamento da doença leva à perda dos dentes, imobilidade, fraqueza e morte.


• ABSORÇÃO DE VITAMINA C• A absorção de Vitamina C é por via gastrointestinal, no

intestino delgado, por mecanismo de transporte activo. Uma dose entre (4 – 64 mg) de Vitamina C pode ser absorvida até 98% mas um aumento da dose origina uma diminuição da sua absorção.

• EXCREÇÃO• A Vitamina C não metabolizada e os seus metabolitos, tais

como o oxalato, são excretados via urinária e 3% por via fecal que será tanto maior quento mais a concentração da vitamina na alimentação.


• ÁCIDO SÓRBICO• (ácido 2,4-(E-E)-hexadienóico)• Encontra-se nos frutos da

Sorveira brava (Sorbus aucuparia) e é usado como aditivo conservante.

• CICLITÓIS• Os ciclitóis são

polihidroxicicloalcanos, um dos mais conhecidos é o Inositol ou ciclohexanohexol Inositol


• O inositol na forma de ésteres fosfóricos constitui o ácido fítico que é abundante na natureza. Os produtos vegetais que contém o sal de sódio do ácido fítico (fitatos) precipitam o cálcio no intestino tonando-o não absorvível.

• São usados em doenças do metabolismo do cálcio tais como hipercalcémia e litiases cálcicas infectadas. Usa-se conjuntamente com vitaminas e activadores cardíacos na astenia funcional.


• Bibliografia• Pharmacognosie-Phytochimie-Plantes médicinales –Jean Bruneton

Editions TEC&DOC• http://en.wikipedia.org/wiki/Vitamin_C Vitamina C e suas

características• http://www.food.gov.uk/multimedia/pdfs/evm_c.pdf Vitamina C e

avaliação de risco • http://www.vitaminas.bayer.pt/vitamina/c.asp conteúdo em Vit. C• http://en.wikipedia.org/wiki/Perching_birds Pássaros sem Vita. C• http://en.wikipedia.org/wiki/Hippophae_rhamnoides Espinheiro bravo

http://en.wikipedia.org/wiki/Vitamin_C

http://www.food.gov.uk/multimedia/pdfs/evm_c.pdf

http://www.vitaminas.bayer.pt/vitamina/c.asp

http://en.wikipedia.org/wiki/Perching_birds

http://en.wikipedia.org/wiki/Hippophae_rhamnoides


• http://images.google.pt/imgres?imgurl=http://www.bmrb.wisc.edu/metabolomics/standards/myo_inositol/lit/myo_inositol.png&imgrefurl=http://www.bmrb.wisc.edu/metabolomics/gen_metab_summary_5.php%3FmolName%3Dmyo_inositol&h=300&w=300&sz=7&hl=pt-PT&start=4&tbnid=wnN5cE5kyb092M:&tbnh=116&tbnw=116&prev=/images%3Fq%3Dinositol%26gbv%3D2%26hl%3Dpt-PT Inositol

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