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LECCIÓN 12. ALQUENOS I
1. Estructura: descripción orbitálicadel doble enlace carbono carbono
2. Isomería geométrica
3. Propiedades físicas
4. Estabilidad relativa de alquenos isómeros
5. Preparación
Estructura: descripción orbitálicadel doble enlace C=C
Estructura: descripción orbitálicadel doble enlace C=C
El C=C es más
fuerte que el
enlace C-C, pero
al mismo tiemp
más reactivo
Energía de enlace = 88 Kcal/molEnergía de enlace = 163 Kcal/mol (unión
σ 95 Kcal/mol; unión π 68 Kcal/mol)
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Nomenclatura E, Z
Propiedades físicas
trans-2-buteno
Momento dipolar nulo
cis-2-buteno
Momento dipolar neto µ = 0.33 D
-105º1ºtrans-2-
Buteno
-139º4ºcis-2-Buteno
-185º-6ºCH2=CHCH2CH31-Buteno
-138º-1ºCH3(CH2)2CH3Butano
-185º-48ºCH2=CHCH3Propeno
-188º-42ºCH3CH2CH3Propano
-169º-104ºCH2=CH2Eteno
-183º-89ºCH3CH3Etano
p.f.p.e.FormulaAlcano
Los alquenos cis
tienen puntos de ebullición más
altos que los
trans, ya que son
más polares.
Los alquenos trans
tienen puntos de fusión más altos
que los cis, ya que
son más
simétricos y se
adaptan mejor a la
red cristalina.
Estabilidad relativa de alquenos 1
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR ~ R2C=CH2 > RCH=CH2
Estabilidad relativa de alquenos 2
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR ~ R2C=CH2 > RCH=CH2
Estabilidad de alquenos
Estabilidad relativa de alquenos
1º)
2º) Un enlace entre un Csp2 y un Csp3 es algo más fuerte que uno entre dos
Csp3. Los alquenos más sustituídos tienen siempre mayor proporción de enlaces
Csp2-Csp3 que los menos sustituídos y por tanto son más estables.
3
1. Deshidrohalogenación de haluros de alquilo
Mecanismo E2
Ejemplo:
Preparación de alquenos 1
Lección 11
Deshidrohalogenación de haluros de alquilo (cont.):
2Preparación de alquenos Lección 11
Deshidrohalogenación de haluros de alquilo: reacción estereoespecífica
De forma análoga, los isómeros 2S,3R y/o 2R,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del
2-bromo-3-metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero Z del 3-metil-2-penteno.
Así los isómeros 2R,3R y/o 2S,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del 2-bromo-3-
metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero E del 3-metil-2-penteno.
Preparación de alquenos 3Lección 11
Regioselectividad de las reacciones de eliminación
En la mayor parte de las eliminaciones E1 y E2 donde son posibles 2 ó más productos de
eliminación, predomina el alqueno más sustituído, que es más estable:Regioselectividad u
orientación tipo SAYTZEV (ésta es la llamada Regla de SAYTZEV).
En cambio, cuando la base utilizada es muy voluminosa, como el terc-butóxido de potasio o el LDA
resulta el alqueno menos sustituido, producto HOFMANN
4Preparación de alquenosLección 11
2. Deshidratación de alcoholes: regioselectividad y estereoselectividad
OH+
H2SO4+ H2O
minoritario mayoritario
H2SO4 + H2O
(E)-1-fenilprop-1-eno(mayoritario)
OH
1-fenilpropanol (Z)-1-fenilprop-1-eno(minoritario)
+
(90%)
5Preparación de alquenos
Mecanismo de la deshidratación de alcoholes 2os y 3os . (E1)
6Preparación de alquenos
Diagrama de energía de la deshidratación de alcoholes
7
Transposiciones
2-metilbutanolOH
H2SO4
Calor
mayoritario
OH
H+
OH2
-H2O
1,2 H
1º
3º
-H+Olefina más sustituída
8
Deshidratación de alcoholes (cont.):
Preparación de alquenos
3. Deshalogenación de dihaluros vecinales
C C
Br Br
+ ZnAcOH C C + ZnBr2
4. Hidrogenación controlada de alquinos
5. Reacción de Wittig
9Preparación de alquenos