ا ؾبػشح اؼبششح

ف فس (Van Vleck)فب فهك (Bethe)نمذ رى انزصم نظشخ انجبل انجهس ي لجم كم ي ثث

انلذ انز ظشد ف ظشخ انشثظ انزكبفؤ نجنك لذ اسزؼهذ ز انظشخ ػه طبق اسغ ي لجم

( .1950)انفضبئ نكب ثمذ غش يؼشفخ نهكبئ حز سخ

لإجبثخ انظشخ ػبيب كب زجخ (20)إ سجت رفق ظشخ سثظ انزكبفؤ ػه ظشخ انجبل انجهس نذح

ػه جغ الأسئهخ انجخ ي لجم انفضبئ خلال رهك انذح انز رزؼهك ثبلأشكبل انذسخ انصفبد

أ كم ي (1935)نمذ ث فب فهك سخ . انغبطسخ نهشكجبد انزسبخ انز حضشد ف رنك انلذ

ظشخ سثظ انزكبفؤ ظشخ انجبل انجهس حبنخ خبصخ ي ظشخ انذاساد انجضئخ

(Molecular Orbital Theory (.

نؼشفخ ل انزجبرة انزبفش انسئنخ ػ رأثشاد انجبل انجهس ف انضشس يؼشفخ انؼلالبد

, x)أ كف رزصع انشحبد الإنكزشخ نز انذاساد ثبنسجخ نهحبس الأسبسخ (d)انذسخ نهذاساد

y , z) . شكم يذاساد(d) انخسخ كب ف انشكم انزبن:

dz)انذاس 2

. رك ن كثبفخ حهمخ انكزشخ (z)ن كثبفخ إنكزشخ ػبنخ يشكض حل انحس (

:رفزشض انظشخ انفشض ارخ

%( . 100)أ انشاثطخ ث انزسح انشكضخ انشرجظ سثبط أ انكزشسزبرك ثسجخ -1

رؼزجش انجػخ انؼطخ أ انشرجظ ػجبسح ػ مطخ سبنجخ انشحخ ػه رنك ػذيب رحظ ػذح -2

Ligand)زا انجبل س . يجػبد ثأ انفهض انشكض شأ يجبل انكزشسزبرك حل زا الأ

field . )

انخسخ لأ انفهض الازمبن ف انحبنخ انغبصخ رك يزسبخ ف انطبلخ ك رأثش (d)رحذ انذاساد -3

انخسخ ثبنزبن (d)انجبل انبشئ ػ انجػبد انؼطخ إصانخ انزسب ف انطبلخ نزحذ انذاساد

. رفصم رحذ انذاساد انخس رجؼب نظبو ربسك ز انجػبد حل رسح انفهض انشكضخ

- :ف ؽبخ ازشاوجبد ازبعم١خ ا٢ر١خ (d)جذأ دساعخ رأص١ش زا اغبي ػ رؾذ اذاساد

( :-6)ازشاوجبد صب١خ ا٤ع راد ػذد ربعم : ألا زى أ٠ ؼمذ صب اغطػ (M) ا١غبذ ؽي ازسح اشوض٠خ (6)رزشرت ػبدح

(Octahedral) رذخ ز ا١غبذاد ػ ازذاد اؾبس اضلاس وب ش ف زا اشع ، .

از ٠ؾز ػ اذاساد االؼخ ػ ازذاد (eg)رؾذ ز اظشف ٠ى ازأص١ش شذ٠ذ ػ اغز

dz ,) أ عزشرفغ ؽبلخ اذاس٠ x , y , z))ؾبس 2

y2

dx)ـ 2

ز١غخ عد اغػبد ازبعم١خ

. ثظسح اوجش

فئب رزبفش غ ا١غبذاد ثذسعخ أل ٤ب (dxy , dyz , dxz)أب اذاساد اضلاصخ اجبل١خ . زغ ث١ ا١غبذاد ١ظ ثفظ ارغبب جبششح

( .t2g)زا فئ ؽبلخ ز اذاساد عزخفغ از رمغ ف غز

أ ((Dq 10ثبى١خ (t2g)ذاساد اغز (eg)٠طك ػ اغبفخ از رفظ ث١ ذاساد اغز

ثزغ١١ش ل١ز زشاوت ٤خش ؼزذ ػ ع اغػخ ازبعمخ ع . ب وب مذاسب (∆ 0)

.ا٠٤ افض شؾز ظف لطش

( :(Dq 10ل١بط مذاس

اؾبخ (t2g)٠ى ل١بط ل١خ امذاس ػ ؽش٠ك ؼشفخ اطبلخ الاصخ لازمبي إىزش اغز

اؾبخ اضبسح اؼشف أ الإىزشبد ر١ ٤ رغزمش ف اذاساد ا٤ل ف (eg)اغزمشح إ

.اطبلخ أ٠ؼب ر١ ثأ رى ؽ١مخ فشدح ؽغت لبػذح ذ

:ضبي

[Ti (H2O)] فف ؽبخ ازشاوت+3

Ti))فئ أ٠ از١زب١ +3

dرشو١ج الإىزش 1از ٠ؾز ف١ ((

فغذ أ ػ١خ ازمبي الإىزش ، ((t2gالإىزش اغز ا٤ل ف اطبلخ ره ٠ى ف اغز

Ti))ؽ١ش ٠زؾي اؾي ، اؾبخ اغزمشح ا اؾبخ اضبسح شاب ف زا اشى +3

جفغغ

. ز١غخ زا الازمبي الإىزش

ى ؼشف ب إرا وب ازشاوت اع ػبي أ خفغ اغضي ٠غت ػ١ب ألا ؼشفخ ؽبلخ اضجبد

ابرغخ ػ رأص١ش اغبي اجس ؽشق ؽغبثب ى ؾغت ؽبلخ اضجبد ابرغخ ػ عد اغبي اجس

:از رؾذص اغػبد ازبعمخ ؽي أ٠ افض زجغ اطش٠مخ ازب١خ

-))= فئ ٠ؼ ػ اعزمشاس اظب ثمذاس (t2g) و إىزش إىزشبد افض ٠غزمش ف اذاساد

4Dq أ إىزش ٠غزمش ف ، ره غجخ إ ؽبلخ ا٠٤ اؾش ، ؼ عبت اشؾخ أ اعزمشاس

فئ ٠ؼ ػ ػذ اعزمشاس اظب eg))اذاساد

.6Dq+))= ثمذاس (سفغ ؽبلز)

Ti) )فف اضبي اغبثك - 1+3

ف ؽبخ ػذ عد 4Dq-))غذ أ ؽبلخ اعزمشاس اغبي اجس رغب

dإىزش١ ف اذاس 2 ( .2xــ 4Dq = ــ 8Dq)رى ؽبلخ الاعزمشاس غب٠خ ((

dازشر١ت الإىزش - 23(. 3xــ 4Dq = ــ 12Dq)رظجؼ ؽبلخ اعزمشاس اغبي اجس ((

dفئ ٠ظجؼ ظف زئ ػذب ظ زشر١ت (t2g)أب اغز - 33dزشر١ت الإىزش ((

4٠ظش ((

. اؽزبلا ز اؾبخ ؽبخ اغبي اؼؼ١ف ؽبخ اغبي ام

: ألا ف ؽبخ اغبي اؼؼ١ف

إرا ، p))طغ١ش إرا بلسذ ثطبلخ اصداط الإىزشبد t2g ( ،(eg))ؽ١ش افشق ث١ ؽبلخ اغز١٠

. t2g))ثذلا أ ٠ضدط ف اذاساد eg))فبلإىزش اشاثغ ع١ذخ أؽذ اذاساد اعدح ف اغز

ره ٠ى ثفمذ ؽبلخ ل١خ ب ػ شى ؽبلخ إعزمشاس غبي ثس ػذ دخي الإىزش اشاثغ أؽذ ذاساد

. غ١ش اغزمش eg))اغز

( 3xــ 6Dq + 4Dq=ــ 6Dq)رى ؽبلخ الاعزمشاس غبي اؼؼ١ف

t) ٠ى ازص٠غ الا١ىزش32g eg

1)= d

4 .

:ضبي آخش

d))ف ؽبخ ازص٠غ الإىزش 5

t) )٠ى 32g eg

2. طفش = ثزه رظجؼ ؽبلخ اغبي اجس

. ؽ١ش عد إىزش١ ف غبي ػذ اشاثؾ ٠ؼبدي ػ١خ الإعزمشاس ابرغخ عد صلاس إىزشبد

.0Dq=(2x6Dq)+(3x-4Dq)ؽبلخ اغبي اجس

d)٠ى ؽغبة ؽبلخ اعزمشاس اغبي اجس زشاو١ت 6

d)إ (10

ف ؽبخ اغبي اؼؼ١ف ثفظ (

.اطش٠مخ

d) زشى١ CFSE))اغذي ازب ٠ػؼ ل١خ

n)-:

Tetrahedral Low spin (LS) High spin (HS) dn

Complexes Octahedral

complexes

Octahedral

complexes

d

6- 4- 4- d1

12- 8- 8- d2

8- 12- 12- d3

4- 16- -6 d4

0 20- 0 d5

6- 24- 4- d6

12- 18- 8- d7

8- 12- 12- d8

4- 6- 6- d9

0 0 0 d10

وب ػؼ اغذي ٠ى (d)إىزش ف رؾذ اذاساد (10، 9 ، 8 ، 3 ، 2 ، 1)ف ؽبخ عد

أ ∆ رص٠غ الإىزشبد ف ز اذاساد ف غبي ػؼ١ف فغ ف غبي ل ثظشف اظش ػ ل١خ

:اطبلخ ابرغخ ػ ربفش الإىزشبد وب ف اشى ازب

:- (ف ؽبخ اغبي ام)ؽبلخ اعزمشاس اغبي اجس حساب

وج١ش ثؾ١ش رى اطبلخ الاصخ لازمبي الإىزش ػ (eg) (t2g)إرا وب افشق ث١ ؽبلز اغز١٠

، فئ الاىزشبد عزضدط ف (P < Dq10)أوضش ؽبلخ الاصداط (eg)إؽذ ذاساد اغز

از ٠ؾزبط إ ؽبلخ أوضش مبسخ (eg)ثذلا اذخي ف ذاساد اغز (t2g)ذاساد اغز

. ، إ ز اؾبخ رؼشف ثبغبي ام (t2g)ثبطبلخ الاصخ لاصداط الاىزشبد ف

d)ػذ رص٠غ الاىزشبد ف اذاس 4

٠ذخ ف (t2g)غذ أ رزصع صلاس اىزشبد ف اغز (

. از ٠ؾزبط ؽبلخ أػ (eg)اغز

( . 4 = t2g)، (eg = 0)ؾغبة ؽبلخ اغبي اجس ف ؽبخ اغز

PDqPDqx 16)44( = CFSE

d )زشر١ت الاىزش 5

) PDq 2)20( = CFSE

d )زشر١ت الاىزش 6

) PDq 3)24( = CFSE

d )زشر١ت الاىزش7

: رظجؼ (eg)ف اغز غ١ش اغزمش ٠ذخ الإىزش اغبثغ (

pDqDqPDqx 31863)46( = CFSE

٠ج١ اغذي ازب خض زشو١ت ؽبلخ اعزمشاس ػذد الاىزشبد اضدعخ زشاو١ت

d1

d10

:ف ؽبز اغبي اؼؼ١ف اغبي ام

اغبي اؼؼ١ف اغبي ام

طبلخ

انجبل

انجهس

CFSE

الإنكزشبد

انغش يضدجخ

انزصغ

d

طبلخ انجبل

انجهس

CFSE

الإنكزشبد

انغش

يضدجخ

انزصغ

d

Dq4 1 021 egtg

d1

Dq4 1 0

21 egtg

d1

Dq8 2 022

egtg

d2

Dq8 2 02

2egt

g

d2

Dq12 3 032

egtg

d3

Dq12 3 03

2egt

g

d3

pDq 16

2 042

egtg

d4

Dq6 4 13

2egt

g

d4

pDq 220

1 052

egtg

d5

Dq0 5 23

2egt

g

d5

pDq 324

0 062

egtg

d6

pDq 4

4 242

egtg

d6

pDq 318

1 162

egtg

d7

pDq 28

3 252

egtg

d7

pDq 312

2 262

egtg

d8

pDq 312

2 262

egtg

d8

pDq 36

1 362

egtg

d9

pDq 36

1 362

egtg

d9

pDq 50

0 462

egtg

d10

pDq 50

0 462

egtg

d10

d اغذي غذ أ ف ازص٠ؼبد الإىزش١خ 1

، d2

، d3

، d8

، d9

، d10

زغب٠خ ف ولا اغبي

: أ ؽبلخ ابرغخ ربفش الإىزشبد وب ٠اؼؼ١ف اغبي ام ثغغ اظش ػ ل١خ

dأب ثبغجخ زص٠غ 4

d إ 7

ى (P) ثبلإػبفخ ػ ل١خ ؽبلخ الإصداط CFSE فئب غزخذ ل١خ

. زلغ ب إرا ازشاوت اع ػب اغضي أ خفغ اغضي

:- ضبي

])([3ازشاوت 62

OHMn غزط١غ ؼشفخ ػ ػب اغضي أ خفغ اغضي ؟ ره ثؼشفخ

12001ل١خ 0

cm ، 18000 cmp ؽ١ش ام١خ ا٤خ١شح ل١خ ازضاط .

- :اؾــ

[Mn+3

] Mn 0(25) = [Ar] 4s

2 3d

5

Mn+3

= 3d4

d رزصع 4

:وب ٠

L.s (دسا غض خفغ) H.s (دسا غض ػب)

غبي ل غبي ػؼ١ف

CFSE = -16Dq + p -6 Dq = CFSE

= -16 × 2100 + 28000 cm-1

= 12600 = -6 × 2100 = -5600 cm

-1

لا ٠عذ رضاط

(فشق ؽبلخ اغبي ام ػ اغبي اؼؼ١ف)افشق ف ؽبلخ اظب١

17000)

..( cm

SLE

SHE

اغبي ام )ؽبلز أل ػ ب ف ؽبخ (اغبي اؼؼ١ف اؼب اغضي)أ أ ازشاوت ف ؽبخ

، زا ٠فؼ ازشاوت ازاعذ ف ؽبخ اغضي اؼب اخفض 1- ع7000ثمذاس (اخفغ اغضي

.اطبلخ

d ف اذاساد p ، Dqف١ب ٠ عذي ٠ج١ ل١ 4

،d5

، d6

، d7

:

dا٠٤ ع ا١غبذ pؽبلخ الاصداط Dqؽبخ اذسا اغض 6H2O 23000 1400دسا غض ػب

Cr

2+ d

4

6H2O 28000 2100دسا غض ػب

Mnــ +3

6H2O 25000 850دسا غض ػب

Mn3+

d5

ــ ـــ Cl6 25000 750دسا غض ػب

ــ ـــ en3 25000 1010دسا غض ػب

F6 Fe 30000 1400دسا غض ػب 3+

d5

6H2Oـــــــ 1430دسا غض ػب

ــ ـــ

6H2O 17600 1040دسا غض ػب

Fe2+

d6

ــ ـــ CN6 ـــــــ 3140دسا غض خفغ

6H2O 22500 930دسا غض ػب

Co2+

d7

Fe رؼزذ ػ ع ا١غبذ وب ف ؽبخ ٠Dqلاؽع زا اغذي أ 2+

، H2O ػذ إرؾبدب ثببءCN6 ى ل١خ p رؼزذ ػ ا٠٤ اشوض .

( :- 4)رأص١شاد اغبي اجس ف ازشاوجبد سثبػ١خ اغطػ ػذد ازبعك

٠ى و ازشو١ت سثبػ اغطػ ازشر١ت اشثغ اغز ب اشى١ اذع١ اشبئؼ١ زغب

أ رشر١ت اشثغ اغز ؽبخ خبطخ ؾبخ اؼبخ از رش ازشر١ت صب اغطػ . اشثبػ

. اش

ثغ غػبد } فؼذ ػغ أ(Cubic Cemmetry)ازشر١ت سثبػ اغطػ ٠زؼك ثبزغبق اىؼت

. (Tetrahedral)زبعمخ ؽي أ٠ اؼظش الإزمب ف رشى١ سثبػ اغطػ

t2g( ) dyz & dx)غذ أ ا١غبذاد رى لش٠جخ اغز 2 & dxy ) ازغ إ أسوب اشثغ

eg( )dx)أوضش ذاساد اغز 2-y

2 & dz

2رظجؼ (t2g)، ثبزب رشرفغ ؽبلخ اذاساد غز (

أوضش اعزمشاسا ره ثبخفبع ؽبلزب ، بن ش أ ؽبلخ اذاساد اعدح ف (eg)ذاساد اغز

( Dq4)رشرفغ ثمذاس (t2g)اغز

ػ اشوض ، ٠ض زا اشى (Dq6)رخفغ ثمذاس (eg)أ ؽبلخ اذاساد اعدح ف اغز

ازخط١ؾ اغذ٠ذ غز٠بد اطبلخ ٠ؼزجش زا ػىظ خطؾ غز٠بد اطبلخ ف ازبعك صب اغطػ

. اغبثك ششؽ

ثفظ (CFSE)٠ى ؽغبة ؽبلخ اضجبد ابرغخ ػ رأص١ش اغبي از رؾذس اغػبد ازبعمخ

اطش٠مخ ازجؼخ ف ؽبخ ازشاوجبد صب١ ا٤ع اغبثك ششؽب ػ

أ أ إىزش (Dq6)فئ ٠غجت إعزمشاس ظب ثمذاس (eg)اػزجبس أ و إىزش ٠شغ اغز

( . Dq4)فئ ٠غجت ػذ لإعزمشاس ظب ثمذاس (t2g)٠شغ اغز

:-رأص١شاد اغبي اجس زشاوجبد اشثبػ١خ اغز٠خ ربعك اشثغ اغز

٠زذ اؼمذ اشثغ اغز إرا رمذ . فمؾ (xy)رزاعذ اغػبد ازبعمخ ا٤سثغ ػ اغز

زا فئ ظش٠خ . إ الاب٠خ (z)ازش ف اضب اغطػ إ ؽذ إثزؼبد ا١غبذ ػ إزذاد ؾس

اغبي اجس لا رؼزجش اؼمذاد اشثؼخ اغز٠خ ػب عذ٠ذا اشوجبد ازبعم١خ ىب رؼزجشب ؽبخ

. خبطخ زش ا٤لظ ضب اغطػ

٠خزف ازشى١ اشثبػ اغز ثعد غػز١ ػ ) رخ١ب أب ثذأب ثزشاوت صب ا٤ع

إ ب لاب٠خ ػ١خ إثؼبد اغػز١ ػ z ص ؾبي إثؼبد اغػز١ ػ اؾس (zاؾس

ثزه ٠ؾذس افظبي وب ف اشى (eg) ، (t2g) ع١ؤصش ػ رغب ف ؽبلخ اغػز١ zاؾس

:-ازب

ف غز اسلخ xyاغز

xy ػد ػ غز zاؾس

:-رطج١ك ظش٠خ اغبي اجس ػ ظب خبط ازبعك

أ (Squar Pyramidal)٠ى أ رزشرت اخظ غػبد ازبعم١خ ف شى ش سثبػ امبػذح

:- وب ف ا٤شىبي ازب١خ (Triagonal Bipyramidal)ف رشى١ صبئ اش اضلاص امبػذح

لا ٠خزف زا اشىلا وض١شا ف ؽبلز١ب ، ٠ى ٤ؽذب 6 ، 4زا اع ازبعك ١ظ شبئغ ض

Ni(CN)]ب ٠زوش أ ازشاوت.ازؾي ٣خش 5]

3- . ٠عذ ف ثسر ز٠ اشى١

افظبي غز٠بد اطبلخ افظبي غز٠بد اطبلخ

ؽبخ صبئ اش ضض امبػذح ف ؽبخ اش سثبػ امبػذح

إرا لبسب ؼمذ صب اغطػ ثؼمذ سثبػ اغطػ وبب ٠ؾز٠ب ػ ا٠٤ افض فغ اغػبد

:ازبعم١ فغب وبذ اغبفخ ث١ افض اشرجطخ ف و ب زغب٠خ فئ ٠ىب امي ثأ

o ∆t = 4/9 ∆

ف ؼمذ سثبػ اغطػ ٠غب رمش٠جب ظف مذاس (d)رش١ش ز اؼلالخ إ أ افظب اذاساد

. الافظب از ٠ؾذس ف ؽبخ ؼمذ صب اغطػ

اخزظبس ىخ (g)٤ (g)ف صب اغطػ ث١ب لا ؼغ ف اشثبػ اغطػ (g)لاؽع ػغ

(gerade) زبص .

إ ازشبد اشثبػ١خ از رؾذس رؼزذ ػ أ٠ افض وب رؼزذ ػ اغػبد ازبعم١خ فف عد

أسثغ غػبد ربعم١خ راد غبي ل عذا غذ أ أ٠بد افضاد ض أ٠ اؾبط اضبئ ػبدح ب رى

ف ز اؾبخ فئ اىضبفخ (square planar)زشاوجبد راد رشو١ت فشاغ ع اشثغ اغز

ث١ب رشرجؾ (z)رطشد أ أ٠ ثمح فلا ٠ؾذس اسرجبؽ ػذ ب٠ز اؾس (dz2)الإ١ىزش١خ ف اذاس

رى لش٠جخ أ٠ افض ذسط أب رطشد ا١ىزشبد (dx2-y2)اغػبد ا٤سثغ ثمح ثطي اذاس

فب أل رأصشا ثبىضبفخ (dyz) (dxz)ب ٠شفغ ؽبلز أب و (dxy)افض از ف اذاس

الإ١ىزش١خ غػبد ازبعم١خ ام٠خ اغبي ، ز١غخ عد أسثؼخ ١غذ ؽي ازسح اشوض٠خ رمغ

وب ف (dx2-y2( & )dxy( & )dz2( & )dxz( )dyz)إ أسثؼخ ألغب زغب٠خ (d)ذاساد

: اشى ا٢ر

رص٠غ الإىزشبد ف ع اغضي ازشى١ الإىزش

غػخ اذاساد

ازش

d1

-01

2egt

gػؼ١ف

d2

-02

2egt

gػؼ١ف

d4

04خفغ اغضي

2egt

gػؼ١ف

d4

13ػب اغضي

2egt

gل

d5

05خفغ اغضي

2egt

gػؼ١ف

d6

24ػب اغضي

2egt

gػؼ١ف

d7

25ػب اغضي

2egt

gػؼ١ف

d7

16خفغ اغضي

2egt

gل

d9

-36

2egt

gل

:- دساعخ رش ازشاوجبد (Jan – teller effect)رأص١ش عب ر١ش

عف رزشرت (eg)فضلا زشاوجبد اؾبط اضبئ غذ أ الإ١ىزشبد اضلاصخ ف غػخ رؾذ اذاساد

: ػ ؽغت إؽذ اؾبز١ ازب١ز١ ب

1(dx2-y2 )2(dz2 )2(dx2-y2 )1(dz2 )

ف اؾبخ ا٤ عف زلغ لح ؽشد أػ ث١ ا١ىزشبد أ٠ افض اغػخ اؼط١خ ف ارغب

أؽي (dz2)ػ زا عزى اشاثؾ ف ارغب (dx2-y2)أوضش ب ف الارغب (dz2)اؾس

ف اؾبخ ا٤خش ع١ى اؼىظ ربب ثؼ ساثطز١ ألظش ف . (dx2-y2)اشاثؾ ا٤سثؼخ ف الارغببد

ػ١ب فئ اع ا٤خ١ش بدسا ز١غخ زا فئ ( .dx2-y2)أسثغ ساثؾ أؽي ف الارغب (dz2)الارغب

: ىب رفظ وب ف اشى ازب (degenerate)لا رظ ب فظ اطبلخ (t2g) (eg)اغػبد

ػ اضب أ سثبػ اغطػ ب ٠ؼشف ثزأص١ش عب ر١ش از (distortion)رشبد أ اؾشاف

غ١ش شجغ أ ظف شجغ أ فبسؽ فئ رشبد (Subshell( )eg or t2g)إرا عذ رؾذ ذاس "رض

(distortion) ف . ا٤اع اغبثمخ رؾذس ٠زظ ػ ره افظبي ف اغز٠بد از ب فظ اطبلخ

أب إرا ؽذس اخزلاف ػذد الإ١ىزشبد (eg)اؾبخ اغبثمخ وب اخزلاف ػذد الإ١ىزشبد ٠ز ف غػخ

dyz ، dxz)٠ؾذس رش ثغ١ؾ ره ٤ ذاساد . ف ازشو١ت صب ا٤ع (t2g)ف غػخ ذاساد

، dxy) اىخ غػخ(t2g) رش١ش إ ب ث١ اؾبس أ لا رش١ش إ اغػبد ازبعم١خ

جبششح زه فئ ػذ ازبص ف اىضبفخ الإ١ىزش١خ ز اذاساد ٠ؤصش وض١شا ف ازشو١ت افشاغ

.اغذي ازب ٠ج١ ازشى١لاد الإ١ىزش١خ از رغجت رشبد عب ر١ش . زشاوت

رص٠غ الإىزشبد ف ع اغضي ازشى١ الإىزش

غػخ اذاساد

ازش

d1

-01

2egt

gػؼ١ف

d2

-02

2egt

gػؼ١ف

d4

04خفغ اغضي

2egt

gػؼ١ف

d4

13ػب اغضي

2egt

gل

d5

05خفغ اغضي

2egt

gػؼ١ف

d6

24ػب اغضي

2egt

gػؼ١ف

d7

25ػب اغضي

2egt

gػؼ١ف

d7

16خفغ اغضي

2egt

gل

d9

-36

2egt

gل

صخ ع آخش ازشبد ى لا ٠زظ ػ رأص١ش عب ر١ش ف ؽبخ زشاوجبد ا١ى اضبئ عذاع١خ

إرا عذد غػزب ربعم١زب ػؼ١فزب اغبي أسثغ غػبد ؼط١خ ل٠خ اغبي ف ز . ازبعك

اؾبخ ٠ؾذس رش لا ٠زظ ػ رأص١شاد عب ر١ش إب ٠زظ ػ ػذ ازىبفؤ ف اغبي ابرظ ػ

: ثذسعخ وبف١خ وب ج١ ف اشى ا٢ر (dx2-y2)اغػبد ازبعم١خ ب ٠ؤد إ افظبي ولا

رؾذ رأص١ش غػز١ ربعم١ز١ ػؼ١فز اغبي أسثغ Ni (П)( d8)ف زشاوت (d)افظبي ذاساد

. غػبد ربعم١خ ل٠خ اغبي

( : ∆)اؼا اؤصشح ػ ل١خ الافظبي

٠ؼد ثؼؼب إ ا٠٤ افض (d)٠عذ ػذد اؼا از رؤصش ػ ل١خ الافظبي ث١ اذاساد

: اشوض اجؼغ ا٢خش إ اغػخ ازبعم١خ ز اؼا ٠ى رخ١ظب وب ٠

:- ؽغ اشرجؾ -1

. اؼىظ طؾ١ؼ (∆)وب صاد ؽغ اشرجؾ رم ل١خ

I - < Br - < Cl - < F -

انحجى ضداد رمم انطبلخ

:- ػذد ا٤صاط افشدح اعدح -2

. اؼىظ طؾ١ؼ (∆)وب صادد ػذد ا٤صاط افشدح وب صاد ػذ ازشوض لذ ل١خ

كهب صاد ػذد الأصاج انفشدح رمم انطبلخ

-:ؽبخ رأوغذ أ٠ افض اشوض - 3

وب صاد ػذد ازأوغذ صادد اشؾخ اعجخ ص رض٠ذ لح اغزة ث١ ا٠٤ اشوض اغػبد

رغب +2[Ru(H2O)6]زشاوت (∆º)ػ عج١ اضبي (∆)ازبعم١خ زا ٠ؤد إ ص٠بدح ل١خ

(cm-1 19800) ث١ب(º∆) زشاوت[Ru(H2O)6]3+ رغب (28600 cm-1 . )

[Ru(H2O)6]2+ وب صادد ؽبخ ا٤وغذح رض٠ذ اطبلخ

[Ru(H2O)6]3+

وب صادد ؽبخ ا٤وغذح وب ل ؽغ ازسح اشوض٠خ ػ١ ف١مزشة اشرجؾ إ ازسح اشوض٠خ ثظسح أوجش

.(∆)ثزه رضداد ل١خ

:- ( اشزشنdع اذاس )ؽج١ؼخ أ٠ افض اشوض - 4

فمذ ؽع أ ل١خ . (∆)إ ؽج١ؼخ ا٠٤ اشوض ىبز ف اغذي اذس رؤصش ػ ل١خ الافظبي

ف ؽبخ ازشاوجبد ازشبثخ از١غخ اخ زه أ (3d < 4d < 5d)رض٠ذ ف الارغب (∆)

زشاوجبد ازغغلاد الازمب١خ اضب١خ اضبضخ ٠ى ذ٠ب اشغجخ ف أ رى اع خفغ اغضي

. أػ ثىض١ش زشاوجبد ػبطش ازغغخ ا٤

[Co(NH3)6]3+ 3d6

وب صادد ل١خ اطبلخ d وب صادد ل١خ اذاس

[Rh(NH3)6]3+ 4d6

[Ir(NH3)6]3+ 5d6

:- (ازشو١ت افشاغ)ػذد اغػبد ازبعم١خ رشر١جب اذع - 5

ف ؽبخ ازشاوت سثبػ اغطػ رم ثؾا (∆)رج١ ظش٠خ غبي اغػبد ازبعم١خ أ ل١خ

. ف ؽبخ ازشاوت صب اغطػ إرا رغبد ع١غ اؼا ا٤خش ( ∆)ػ ل١خ (% 50)

o ∆t = 4/9 ∆

:- ؽج١ؼخ اغػخ ازبعم١خ - 6

فئ اززبثغ ازب اؼشف ثبع ازغغخ اط١ف١خ اى١١بئ١خ لذ اعززظ ل١بعبد (∆)ػ ؽغت ل١خ

( : Ligands)اط١ف ٠ؼط رزبثغ لح اغبي ابشئ ػ اغػخ اؼط١خ

I- > Br- > Cl- > OH- > F- > H2O > NCS > Py , NH3

> en > b py , phen > NO2 > C6H5 > CN > CO

:ػ ب ٠أر

. دا٠بغبؽ١غ +3[Co(NH3)6] ثبساغبؽ١غ ث١ب ازشاوت +2[Co(NH3)6]ازشاوت

º ∆ زشاوت(Ш)Co > º ∆ زشاوت(П) Co ره ػ أعبط أ ا١غبذاد رغزط١غ الالزشاة ثظسح

( .d)أوضش إ أ٠ افض اظغ١ش ر اشؾخ اؼب١خ ثزه ٠غزط١غ أ ٠زفبػ ثشى أل غ ذاساد

: غؾذ ظش٠خ اغبي اجس

غؾذ اظش٠خ ف رفغ١ش اخاص اغبؽ١غ١خ اط١ف١خ ، اعزطبػذ رفغش أا زشاوجبد اؼبطش

الازمب١خ ٠ؼض إ أ افشق ف اطبلخ ث١ اذاساد اغ١ش زىبفئخ ف زشاوجبد اؼبطش الازمب١خ طغ١ش

غج١ب ٠ظجؼ اى إصبسح الإ١ىزشبد اغز٠بد اخفؼخ إ اؼب١خ ثبزظبص اؼء اشئ

+3[Ti(H2O)6] ثفغغ Ti (Ш)فضلا اؾي ابئ ـ . زا عجت ظس ا٤ا ف ازشاوجبد

ف رزض اؼء (eg)إ (t2g)٠ؼد ازظبص اؼء اشئ إ ازمبي الإ١ىزشبد غػخ

.ا٤طفش رشس ا٤صسق ا٤ؽش

: ػ١ة ظش٠خ اغبي اجس

. فشذ ف ؼشفخ اشثبؽ ازى ث١ ا٠ افض اشوض ث١ اغػخ اؼط١خ

( : Spectroochemical Series)اغغخ اى١١بئ١خ اط١ف١خ

إ اذساعبد از أعش٠ذ ػ أؽ١بف ازظبص ػذد وج١ش اؼمذاد لذ عبػذد ػ رشر١ت اشرجطبد

، فىب وبذ اشرجطخ ل٠خ وب اغبي اجس (d)اخزفخ ؽجمب مذسرب ػ اؾش ػ امغب اذاساد

لذ أى رشر١ت اشرجطبد ف عغخ رغ . ل أ٠ؼب

: اغغخ اى١١بئ١خ اط١ف١خ از رؼ ؼظ اشرجطبد اؼشفخ

I- > Br- > Cl- > F- > OH- > C2O4- > H2O > NCS- >

Py > NH3 > en > b py , phen > NO2- > C6H5 > CN- > CO

وزه ل١ رشدد ؽض الازظبص (∆º)غزط١غ ثاعطخ ز اغغخ اشرجطبد ازجؤ ثم١ ؽبلخ الامغب

الإ١ىزش ؼمذ٠ زشبث١ ف أ٠ افض خزف١ ف اشرجطبد ازظخ ث ، ف١ى ازجؤ ػ عج١

، ى لا زلغ فبسلب -3[CoF6] ٠زه ؽبلخ أوجش اطبلخ ف اؼمذ +3[Co(NH3)6]اضبي ثأ اؼمذ

وج١شا ف ؽبلخ الامغب ابرظ ػ شرجطز١ زغبسر١ ف اغغخ اى١١بئ١خ اط١ف١خ ثبزب فئ رشدد

ض ؼظش الازمب -[FeCl4] -[FeBr4]ؽض الازظبص ٠ى زمبسثب ف أؽ١بف ازظبص ؼمذ٠

. فغ

( : disproportionation)الاخزضاي ازأوغذ ازار

٠ى ؼظش أ ٠ؼب رأوغذا أ اخزضالا رار١ب إ أ٠بد راد ؽبخ رأوغذ أػ أل ٠ؾذس ره ػذب

. رزه ا٠٤بد طفبد اؼا اخزضخ اغ١ذح طفبد اؼا اؤوغذح اغ١ذح

٠ى ر١١ض ا٠٤بد از ب لبث١خ زأوغذ الاخزضاي ازار ثغخ ثبعزخذا خطؾ م اذافؼخ

اىشث١خ وزه اج١خ غ١ض فبزظشف اطج١ؼ ؼظش ب أ ػذب لا رزؼمذ اؾبخ ثبلاخزضاي ازأوغذ

ازار ربلغ ل١ امح اذافؼخ اىشث١خ ثبززبثغ ا١غبس إ ا١١ ؽ١ش رى اؼا اخزضخ

اغ١ذح ػ ا١١ اؼا اؤوغذح اغ١ذح ػ ا١غبس ػذب ٠زىغش زا ازغ١١ش ازذس٠غ ا٤وضش

. عج١ إ ا٤ل عبج١ ٠ؾذس ازأوغذ الاخزضاي ازار

2 TiCl2 TiCl4 + Ti

حبنخ رأكسذ ألم حبنخ رأكسذ أػه

2 TiCl3 TiCl4 + TiCl2

2Cu+ 2Cu2+ + Cu(metal)

HgO + Hg(metal) (أكسذ صئجك ثبئ) Hg2O (أكسذ صئجك أحبد)

اؼبطش اعدح فق ا١ذسع١ ب عذ اخزضاي عبت رى شطخ أب اؼبطش أعف ا١ذسع١ ب

.عذ إخزضاي عت رى خبخ رعذ ثظسح م١خ ف اطج١ؼخ