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分冊
核磁気共鳴装置 NMR (AV600)
操作手順書
R CPMAS プローブでの測定
横浜国立大学機器分析評価センター
作 成 日 2010 年 10 月 26 日
手順書 No. NMR-R-1
作 成 承 認
目次
⑦ CPMAS プローブでの測定
R CPMAS プローブでの測定 R-1
R-a 基本測定
R-b 13C 核 緩和時間測定
-別冊-
① ICON-NMR 基本操作 (DRX)
A ICON-NMR 測定(オートサンプラーなし) A-1
② ICON-NMR 基本操作(AV600)
B ICON-NMR 測定(オートサンプラーあり) B-1
③ TOPSPIN 1.3 基本操作1
C TOPSPIN 1.3 測定 C-1
④ TOPSPIN 1.3 基本操作2
D TOPSPIN 1.3 処理 D-1
⑤ TOPSPIN 測定法一覧
E TOPSPIN 測定法一覧 E-1
⑥ TOPSPIN 2.1 基本操作1
F TOPSPIN 2.1 測定 F-1
⑦ TOPSPIN 2.1 基本操作2
G TOPSPIN 2.1 処理 G-1
⑧ ALICE の使い方
J ALICE を利用したデータの処理 J-1
R-1
R CPMASプローブでの測定
【測定手順 早見表】
MAS 調整する場合は、測定試料の前に KBr / adamantane 混合試料をセットし、
★印の作業を行う(測定試料は★印不要)。
mascontrol の立ち上げ (Q-a-1 ~ Q-a-5)
※ Eject を押して、サンプルが入っていないことを確認!
サンプルセットと回転制御 (Q-a-6 ~ Q-a-10)
※ 段階的に上げる。回らなかったらすぐ Stop!
データセット(ファイル)の作成 “new” (Q-b-1)
ケーブル配線の確認と準備 (Q-b-2 ~ Q-b-5)
※ 1H デカップリングの有無で配線が変わる
チューニング ”wobb” (Q-b-6 ~ Q-b-14)
※ 観測側と照射側で作業手順が異なるので注意
★ MAS 調整 ”zgefp”, ”apk” ”gs” (Q-e-5 ~ Q-e-9)
← 調整後は初めに戻り、試料を入れ替えて測定
パラメータの設定 “ased” (R-a-2 ~ R-a-3)
※ 測定法によって異なる。D1 の長さに特に注意。
測定 (”rga”), ”zg” (R-a-5 ~ R-a-6)
※ rga は必要に応じて。
処理 “efp”, “sr”, (“abs”, “pp”) (R-a-7 ~ R-a-11)
印刷 Plot/Print ボタン (R-a-12)
R-a 基本測定
R-a-1 「Q-a、Q-b」にしたがって、サンプルセット、新しいファイルの作成、
チューニング調整までを行う。
※ 測定の開始時は、「Q-e」の MAS 調整も予め実施する。MAS 調整
は、標準試料で測定するため注意。
R-a-2 AcquPars タブを開く。
※ AcquGuide の AquisitionPars、または“ased”コマンドでもよい。
R-a-3 各パラメータを適切な値に変更する。
※ 詳細は別途作成予定。
※ 以下のコマンドを実行する前に、開いているデータが正しいか、
ここで確認しておいた方がよい。
既存パラメータ表(一次元)
Nuc. Parameter Sets 内容 標準試料
1H BL4.1H_mas 1H 標準
BL4.1H_shim シム調整専用 H2O
13C BL4.13C_ddmas High-power decoupling(hpdec)
BL4.13C_cpmas CPMAS(cpmas)
BL4.13C_cpnqs CP-NQS(cpnqs)
BL4.13C_cptoss CP-TOSS(cptoss)
glycine
or
adamantane
BL4.13C_cpxt1 CP を使った T1 測定
BL4.13C_90deg 90 度パルス調整
15N
17O BL4.17O_mas 17O 標準
BL4.17O_ddmas High-power decoupling(hpdec)
29Si BL4.29Si_mas 29Si 標準
BL4.29Si_ddmas High-power decoupling(hpdec)
BL4.29Si_cpmas CPMAS 測定(cpmas) hexamethylcyclo
trisiloxane
R-2
79Br BL4.79Br_magic MAS 調整 KBr
R-a-4 レシーバーゲイン調整が必要な場合は、”rga”コマンドを実行する。
※ 一般に、多核測定は「203」にすればよく、ほとんど必要ない。
※ AcquGuideのReceiver Gain - Determine RG value automaticallyでも
よい。
R-a-5 “zg” 測定を開始する。
※ AcquGuide の Start Acquisition、または右図
Start ボタン(▼)でもよい。
※ “zgefp” コマンドでもよい。( “zgefp”
は、”zg””em””ft””pk”の複合コマンドである。)
※ 測定を途中で終了する場合は、Halt ボタン(■)または Stop ボタ
ンで停止する(同名のコマンドでもよい)。Halt は測定途中のデ
ータを残したい場合に用いる。
※ 測定終了後に積算を追加したい場合は、必要な積算回数を設定し
た後、“go”コマンドを実行する。
※ 測定を開始すると測定中の FID 画面がリアルタイムで表示され
る。このウィンドウは閉じてもよいが、もう
一度見たいならば右図アイコンをクリック
する(”acqu”コマンドでも可)。
R-a-6 測定が終了すると、ステータスバーの Fid Flash の点滅が消え、
Acquisition information が no acquisition running となる
R-3
R-a-7 “efp” 一次元スペクトルを処理する場合
“xfb” 二次元スペクトルを処理する場合
※ “efp”は、”em””ft””pk”の複合コマンドである。
※ ProcGuide を開いて処理してもよい。ほとんどのメニューは
Automatic Mode で対応できる。
※ Window 関数を変更する場合は、”lb”コマンドを実行するか、
ProcGuide のマニュアルモードで処理する。固体 NMR はブロー
ドな信号になることがあるので、強めの Window 関数をかけるこ
とがある。ただし、やりすぎは恣意的な結果になりかねないので、
各自の判断で Window 関数を調整すること。
※ 線形予測(linear prediction: LP)をする場合は、”em”コマンドの
後、”ft”コマンドを実行するか、ProcGuide のマニュアルモードで
フーリエ変換する。LP は二次元 NMR で分解能を上げたい場合
(forward LP)や、多核 NMR で
うねり信号を低減する場合
(backward LP)に用いられる。
近の装置はうねりの原因とな
るアコースティックリンギング
が少ないので、backward LP はあ
まり使わなくて問題ない。
********(補足)******************************************************
位相合わせを Manual Phasing で行う場合(一次元)
1. Manual phasing を選び OK とする(右図
アイコンでも可)。
2. スペクトルの位相が見易いように、適当
な大きさにスペクトルを拡大する。
3. 赤い線(Pivot Point)が表示されている信号の裾を見て、アイコンの
R-4
4. 赤い線から も遠い信号の裾を見て、アイコンの「1」をクリックし
ながらマウスを上下に動かし、位相を合わせる。
5. Save & Return(右図)でモードを抜ける。
※ 保存しない場合は、Return アイコン(右隣)でモー
ドを抜ける。
※ 赤い線(Pivot Point)を変更したい場合は、カーソ
ルを合わせて右クリックし、Set Pivot Point を選択する。
***************************************************************
R-a-8 “sr” 化学シフト補正をする場合
※ 固体 NMR では、“cal”コマンドはほとんど使わない。標準試料で
測定した補正値を用いる。
※ 「SR」の値は ProcPars タブを開いたところにあるので、標準試
料で合わせたものと同じ値にする。ただし、測定前に BSMS 画面
から Field 値を読み込んでいない場合は一致しないので注意。
R-a-9 “abs” ベースラインコレクションをする場合
※ ProcGuide の Baseline Corr. ボタン( Auto-correct
baseline using polynomial)で処理してもよい。
※ ブロードな信号はベースライン補正で消えてしまう
R-5
※ マニュアルでベースライン補正する場合は、Correct baseline
manually で行う。ツールバーのアイコ
ンでもよい。
R-a-10 “pps”または”pp” ピークピッキングをする場合
※ 信号の数が多すぎる場合は、ピークピッキングを行う 低レベルを
縦軸から読み取り、Minimum intensity MI [rel] を入力してピークの数
を減らす。また、Detection sensitivity PC を上げると複雑な分裂のピ
ーク数が減少することがある。
※ ProcGuideからPeak Pickingボタンを押して、Auto-Pick
peaks on displayed spectrum regionまたはon full spectrum
を選び、OKとしてもよい。
※ マニュアルでピークピッキングする場合は、Define regions / peaks
manually, adjust MI, MAXI で行う。ツールバーのアイコンでもよい。
********(補足)***************
Define region / peaks manually で
行う場合
1. picking を行なうスペクト
ル領域を拡大する。
2. 右図アイコン(□)をハイ
ライト表示(緑)にする。
3. ピークが枠内に入るように
マウスでクリック&ドラッ
R-6
4. 必要な部分を繰り返し、終わったら Save & Return(○)する。
****************************
R-a-11 “abs”または“int” 積分をする場合
※ ProcGuide の Integration ボタンを押して、積分を取って
もよい。自動で行う場合は、Auto-find regions を選び、
マニュアルで行なう場合や編集する場合は、Define
integral regions manually を選ぶ。
※ Define integral regions manually は、ツール
バーのアイコンでもよい。
********(補足)**************************************************
Define integral regions manually で行う場合
1. Integration を行なうスペクトル領域を拡大する。
2. 下図アイコン(□)をハイライト表示(緑)にする。
3. 積分範囲をマウスでクリック&ドラッグする。
4. 積分の基準値を合わせたいシグナルにマウスカーソルを合わせ、右クリ
ックする。
5. 右クリックメニューの Calibration を選び、New value に希望の積分値を
入力し、OK とする。
6. 必要な部分を繰り返し、終わったら Save & Return(○)する。
R-7
****************************************************************
R-a-12 印刷する場合は、Plot/Print ボタンをクリックして希望のレイアウトを
選ぶ(Ctrl+p キーでもよい)。
Print active window [prnt]: 現在の画面をそのまま印刷
Print with layout – start Plot Editor [plot]: プロットエディターを起動
Print with layout – plot directly [autoplot]: プロットエディター書式で直接印刷
※ [ ]内のコマンド入力でもよい。
※ レイアウトファイルを変更する場合は、LAYOUT を選択する。
右クリック&
Calibration
R-8
R-b 13C核 緩和時間測定
R-b-1 Q-h 項で 13C 核 90 度パルスを求める。
R-b-2 Q-h-1~Q-h-2 の操作を行う。
R-b-3 “new” ファイルを作る。詳細は Q-b-1 参照。Experiment は
「BL4.13C_cpxt1」を選択する。
R-b-4 “ased” または AcquPars タブを開き、以下のように設定する。
・ パルスプログラム【Pulprog】 → cpxt1
・ パルス出力【PL1】 → 13C 核 90 度パルスの出力
・ パルス幅【P1】 → 13C 核 90 度パルス幅
R-b-5 ツールバーから を選択し、画面が出てきたら 2D を選択し、OK
とする。
・ 回復時間【VDLIST】 → を押して、使用する VDLIST を選択
する。 で設定したリストを見ることができる。
・ データポイント【TD】 → TD(F1)を VDLIST の行数と一致させる。
R-b-6 “edp”または ProcPars タブ 処理パラメータファイル(Processing
Pars.)を開き、以下のように設定する。
・ スペクトルデータ点数【SI】 → SI(F1)に、TD(F1)より大きい2
のべき乗の値を入れる
※ TD(F1)と VDLIST の行数が 14 なら、SI(F1)は 24=16 にする。
R-9
R-b-7 “zg” 測定を開始する。
※ rga は行わない。
R-b-8 “xf2” Fourier Transform 画面の右側のチェックをはずし(F2 だけ
チェックを入れる)、横軸だけフーリエ変換を行う。
R-b-9 Phase Correction マニュアル位相補正を行う。スペクトルの上部と下
部を右クリックで選択し、それぞれ add する。 アイコンをクリッ
クして、スペクトルの位相を合わせる。
R-b-10 ツールバーの Analysis→T1/T2 Relaxation を開くと NMR Relaxation
Guide がでてくるので、順に解析をしていく。Extract Slice を押し、
Spectrum を選択する。また、Slice number を聞かれるので、VDLIST
の行数の一番 後の番号を入力する。
R-b-11 Peaks/Ranges では、T1 解析したいピークをそれぞれ積分またはピー
クピックを行うが、通常は積分で行うとよい。セーブアイコン を
クリックし、“Export Resions To Relaxation Module and.ret.”を選択する。
R-b-12 Relaxation Window をクリックして緩和時間ウィンドウを開く。
R-b-13 Fitting Function をクリックする。
R-10