第七节 非金属无机物的测定一、酸度和碱度 [ 单位： mg/L( 以 CaCO3 计 )] 定义 : 总酸（碱）度，强酸（碱）度测定酸度的方法有酸碱指示剂滴定法和电位滴定法二、 pH 值：测定水样 pH 值的方法有玻璃电极法和比色法原理：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比

电极与被测溶液组成原电池，通过测定该电池的电动势可测定溶液 pH 值

敏感膜内参比电极

Ag/AgCl

内参比液

电位法测定 pH 值原电池为：玻璃电极 待测溶液 S.C.E. ( 饱和甘汞电极 ) 该电池的电动势为： E 电池 = φ 甘汞 — φ 玻璃

电位法测定 pH 值测定步骤：① 用 pH 标准溶液校准仪器刻度 (pH 标度 )

25℃ 时② 测定溶液 pH

059.0sx

sxEEpHpH

酸度计及玻璃电极

三、溶解氧（ DO ）测定水中溶解氧的方法

碘量法修正的碘量法（叠氮化钠修正法、高锰酸钾修正法）氧电极法

1 、碘量法固定 : 采样时在现场加入硫酸锰和碱性碘化钾固定溶解氧MnSO4+ 2NaOH → Na2SO4+Mn(OH)2￬2Mn(OH)+O2 → 2MnO(OH)2￬ ( 黄棕色沉淀）实验室加酸：MnO(OH)2+2H2SO4 →Mn(SO4)2+3H2O

Mn(SO4)2+2KI →MnSO4+K2SO4+I2滴定2Na2S2O3+I2 →Na2S4O6+2KI

2 、修正碘量法 叠氮化钠修正法：——消除亚硝酸盐干扰 干扰 : HNO2+KI+H2SO4→N2O2+K2SO4+H2O+I2 + H2O+O2 →HNO2

修正： NaN3+ H2SO4→HN3+ Na2SO4

+ HNO2 →N2O+N2+ H2O 高锰酸钾修正法——消除 Fe2+ 干扰

3 、氧电极法

电解液

聚四氟乙烯O2

阳极 :Ag电极管

阴极 :Au

O 形圈

AgCleClAgAgClAg

OHeOHOAu

:)/(

422:)( 22

阳极

阴极

氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。1. 样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同 酒石酸 pH 4 ① 水样 + NaOH 吸收 ( 易释放氰化物 ) Zn(NO3) 蒸馏 H3PO4 pH ＜ 2 ② 水样 + NaOH 吸收 ( 总氰化物 ) EDTA 蒸馏

四、氰化物：滴定法、分光光度法

非金属无机物的测定2. 测定：取蒸馏吸收液测定 ① 硝酸银滴定法：适于 CN- 含量＞ 1mg/L

　

② 异烟酸—吡唑啉酮分光光度法 : 适于 CN- 含量＜ 1mg/L

非金属无机物的测定五、氟化物：离子选择性电极法1. 离子选择性电极：是一类薄膜电极，它能从含有多种离子的溶液中选择性地测量某一种特定离子的活度（测定 pH的玻璃电极就是氢离子选择性电极）。 组成：敏感膜：内参比电极： Ag/Agcl 电极内充液：含待测离子、 Cl- 的电解质溶液电极管：玻璃或其它材料

敏感膜

内充液

内参比电极电极管

2. 离子选择性电极法：将离子选择性电极浸入待测溶液，与参比溶液组成原电池，其电动势在一定条件下与待测离子的活度对数呈直线关系

原电池： S.C.E 待测溶液 ISE

电动势： (+ 阳离子、 - 阴离子）

anFRTkE lg303.2'

4. 氟的测定原理：组成原电池；标准曲线法（测定结果为 F- 的活度） 原电池： S.C.E 待测溶液 氟电极

Fa

FRT lg303.2

0

F

FF

aFRTK

aFRTE

lg303.2

lg303.2

'

0 甘甘

3. 氟离子选择性电极：

LaF3 单晶

Ag/AgCl电极0.1mol/LNaCl0.1mol/LNaF

5. F-浓度的测定：加入总离子强度调节剂 (TISAB) TISAB 的作用：稳定离子强度和 pH 值、

络合干扰离子、使络合态氟离子释放出来。 TISAB 的组成：含有强电解质、络合剂、

pH 缓冲剂的溶液

F

FF

aFRTK

aFRTE

lg303.2

lg303.2

'

0 甘甘

F- 浓度的测定

i

ii

ii

iiii

CFRTk

CFRTf

FRTk

CfFRTkE

BaZAZ

fCfa

lg303.2

lg303.2lg303.2

lg303.21

lg,

'

6. F- 浓度的测定步骤： 绘制标准曲线水样 蒸馏 测定 加酸 样品测定