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第十章 氨基酸代谢. 第一节 蛋白质的酶促降解 第二节 氨基酸的降解 第三节 氨基酸的生物合成 第四节 氨基酸衍生的其它含氮化合物. 蛋白酶水解. 第一节 蛋白质的酶促降解. 一、蛋白酶 1 、肽链内切酶:产物短肽段 2 、肽酶:肽链的端解酶 (羧肽酶和氨肽酶) 3 、二肽酶;水解二肽,产生游离氨基酸. 二、动物蛋白酶. 1 、胃蛋白酶( HCl 激活) 2 、胰凝乳蛋白酶(胰蛋白酶激活) 3 、胰蛋白酶(肠激酶激活). 胰蛋白酶 : R 1 =Lys 、 Arg 侧链(专一性较强,水解速度快) - PowerPoint PPT Presentation
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第十章 氨基酸代谢第十章 氨基酸代谢
第一节 蛋白质的酶促降解第一节 蛋白质的酶促降解
第二节 氨基酸的降解第二节 氨基酸的降解
第三节 氨基酸的生物合成第三节 氨基酸的生物合成
第四节 氨基酸衍生的其它含氮化合物第四节 氨基酸衍生的其它含氮化合物
蛋白酶水解
第一节 蛋白质的酶促降解第一节 蛋白质的酶促降解 一、蛋白酶1 、肽链内切酶:产物短肽段2 、肽酶:肽链的端解酶(羧肽酶和氨肽酶)
3 、二肽酶;水解二肽,产生游离氨基酸
二、动物蛋白酶二、动物蛋白酶
1 、胃蛋白酶( HCl 激活)2 、胰凝乳蛋白酶(胰蛋白酶激活)3 、胰蛋白酶(肠激酶激活)
NH CH C
O
R4
NH CH C
O
R3
NH CH C
O
R2
NH CH C
O
R1
胰蛋白酶 :R1=Lys 、 Arg 侧链(专一性较强,水解速度快)
胰凝乳蛋白酶: R1=Phe, Trp, Tyr; Leu , Met 和 His 水解稍慢。
胃蛋白酶: R1和 R2=Phe, Trp, Tyr; Leu 以及其它疏水性氨基酸(水解速度较快)
嗜热菌蛋白酶: R2=Phe, Trp, Tyr; Leu , Ile, Met 以及其它疏水性强的氨基酸(水解速度较快)。解速度较快
三、植物蛋白酶三、植物蛋白酶
1 、木瓜蛋白酶2 、菠萝蛋白酶3 、无花果蛋白酶
第二节 氨基酸的降解第二节 氨基酸的降解
一、脱氨基作用一、脱氨基作用
11 、氧化脱氨基作用、氧化脱氨基作用22 、非氧化脱氨基作用、非氧化脱氨基作用33 、转氨作用、转氨作用44 、联合脱氨作用、联合脱氨作用
11 、氧化脱氨基作用、氧化脱氨基作用
α- 氨基酸在酶的作用下氧化脱氢生成 α- 酮酸,并放出游离 NH3 的过程。
2RCHCOO- +O2 2RC-COO-+2NH4+
│ ‖ NH3
+ O
R R R
│ 氨基酸氧化酶│ H2 O │
CHNH2 C=NH C=O+NH3
│ FAD FADH2│ │
COOH COOH COOH
α- 氨基酸 α- 亚氨酸 α- 酮酸
O2 过氧化氢酶FADH2 H2O2 H2O+O2 [ O
]
氧化酶 :
a) L- 氨基酸氧化酶:FMN 或 FAD 为辅基(最适 pH=10 ,正常条件
下活力低)
b) D- 氨基酸氧化酶: FAD 为辅基(活力强、分布广、但 D- 氨基酸不
多,作用不大)
L- 谷氨酸脱氢酶 ( 不需氧的脱氢酶 )
NAD+ 或 NADP+ 为辅酶,催化可逆反应
NH3+ O
│ ‖
CH2COO- CCOO-
│ + NAD + + H2O │ + NADH + H +
(CH2)2 NADP + ( CH2 )2 NADPH+H +
│ │
COO- COO-
22 、非氧化脱氨基作用、非氧化脱氨基作用 1 )还原脱氨RCHNH2COOH+2 〔 H 〕→ RCH2COOH+NH3
2) 2) 水化脱氨水化脱氨
RCHNH2COOH+HOH→RCHOHCOOH+NH3
3)3) 直接脱氨直接脱氨
33 、转氨作用、转氨作用 1) 概念 氨基酸的 α-NH2 转移到 α- 酮酸上,生成相应的另
一种 α- 酮酸和 α- 氨基酸,这种作用称转氨作用。
2) 转氨酶> 50 种 GOT: 谷草转氨酶; GPT :谷丙转氨酶 辅酶:磷酸吡哆醛 (PLP)
3) 转氨反应是可逆反应
α- 氨基酸 1
R1-CH-COO-
NH+3
|
α- 酮酸 1
R1-C-COO-
O||
R2-C-COO-
O||
α- 酮酸 2
R2-CH-COO-
NH+3
|
α- 氨基酸 2转氨酶(辅酶:磷酸吡哆醛)(辅酶:磷酸吡哆醛)
在转氨酶的催化下, 在转氨酶的催化下, α-α- 氨基酸的氨基转移到氨基酸的氨基转移到 α-α- 酮酸的酮基酮酸的酮基碳原子上,结果原来的碳原子上,结果原来的 α-α- 氨基酸生成相应的氨基酸生成相应的 α-α- 酮酸,而原来的酮酸,而原来的α-α- 酮酸则形成了相应的酮酸则形成了相应的 α-α- 氨基酸,这种作用称为转氨基作用或氨基酸,这种作用称为转氨基作用或氨基移换作用。氨基移换作用。
谷丙转氨酶和谷草转氨酶谷丙转氨酶和谷草转氨酶
谷丙转氨酶( GPT )
谷草转氨酶(GOT)
谷丙转氨酶谷丙转氨酶
PLP
谷草转氨酶谷草转氨酶
PLP
4 ) 转氨作用是连接糖代谢和氨基酸代谢的桥梁,除 Lys 、 Thr 外其余氨基酸均可参与,特别注意下面三种氨基酸的转化。
丙酮酸 Ala α- 酮戊二酸 Glu OAA Asp
44 、联合脱氨作用、联合脱氨作用 转氨作用和转氨作用和 L-L- 谷氨酸脱氢酶的氧化脱氨作用联谷氨酸脱氢酶的氧化脱氨作用联合进行称联合脱氨作用。合进行称联合脱氨作用。
嘌呤核苷酸循环嘌呤核苷酸循环
二、脱羧基作用二、脱羧基作用
1 、直接脱羧 脱羧酶RCHNH2COOH CO2+RCH2NH2
磷酸吡哆醛
Glu→γ- 氨基丁酸 (对中枢神经系统传导有抑制作用) Asp→β- 丙氨酸(泛酸组分) Trp (脱氨、脱羧、氧化)→吲哚乙酸 (植物生长素) His→ 组胺(降血压作用) Tyr→ 酪胺(升血压作用) Ser (脱羧)→乙醇胺(甲基化)胆碱→二者分
别合成脑磷脂和卵磷脂,可作为生物膜的成分。
22 、、 羟化脱羧羟化脱羧
酪氨酸( Tyr )→(在酪氨酸酶作用下)多巴 ( 二羟基苯丙氨酸 )→ (芳香族氨基酸脱羧酶作用下脱羧)多巴胺
二羟基苯丙氨酸 ( 多巴 ) 在酪氨酸酶作用下,形成多巴醌(苯丙氨酸 3,4- 醌),苯丙氨酸 3,4- 醌聚合→黑素。它是土豆、梨、苹果切开后切口变黑的原因,人体毛囊和表皮细胞也可形成黑素,使毛发和皮肤变黑。
多巴与多巴胺还可合成生物碱(植物)及动物中去甲肾上腺素(多巴胺在抗坏酸存在和多巴 -β- 羟化酶的作用下形成)和肾上腺素(去甲肾上腺素由 S- 腺苷甲硫氨酸提供甲基,在苯乙醇胺 -N- 甲基转移酶的作用下形成)。
Lys 尸胺Met 亚精胺,精胺 多胺Arg 鲱精胺,腐胺
植物适量吸收,刺激细胞分裂,生长和防止衰老等作用——植物生长调节剂
三、氨基酸分解产物的代谢三、氨基酸分解产物的代谢
氨基酸分解产物: NH3
α- 酮酸
CO2
胺( RCH2NH2 )
11 、、 NHNH33 的代谢的代谢
合成新的氨基酸及其他含氮化合物酰胺的生成——储存氨的形成尿素的形成——鸟氨酸循环 生成铵盐
天冬酰胺合成酶
Asp + ATP + NH3 → Asn + ADP + Pi
天冬氨酸酶Asn + H2O → Asp + NH3
1 )酰胺的生成——储存氨的形成 谷氨酰胺合成酶 Glu + ATP + NH3 Gln + ADP + Pi
谷氨酸酶Gln + H2O Glu + NH3
22 )尿素的形成——鸟氨酸循环)尿素的形成——鸟氨酸循环
a) 鸟氨酸 + NH3+CO2→ 瓜氨酸
b) 瓜氨酸 + NH3→ 精氨酸
精氨酸酶c) Arg 尿素 +鸟氨酸
H2O+2NH3+CO2+3ATP→NH2-CO-NH2
+AMP +P Pi+2ADP+ Pi
22、、 α-α- 酮酸的代谢酮酸的代谢
1)再合成氨基酸
2)氧化成 CO2+H2O
氨基酸碳骨架进入三羧酸循环的途径氨基酸碳骨架进入三羧酸循环的途径
草酰乙酸
磷酸烯醇式酸
- 酮戊二酸
天冬氨酸天冬酰氨
丙酮酸
延胡索酸
琥珀酰 CoA
乙酰 CoA 乙酰乙酰 CoA
苯丙氨酸酪氨酸亮氨酸赖氨酸色氨酸
丙氨酸苏氨酸甘氨酸丝氨酸半胱氨酸
谷氨酸谷氨酰胺
精氨酸组氨酸脯氨酸
异亮氨酸亮氨酸缬氨酸
苯丙氨酸酪氨酸天冬氨酸
异亮氨酸甲硫氨酸缬氨酸
葡萄糖
柠檬酸
33 )转变成糖和脂肪)转变成糖和脂肪
生糖氨基酸:在体内可以转化成糖的氨基酸。
生酮氨基酸:在体内可以转变成酮体的氨基酸: Leu
生糖兼生酮氨基酸:既可生糖,又可生酮的氨基酸
第三节 氨基酸的生物合成第三节 氨基酸的生物合成
一、 NH3 的合成
二、 NH3 的同化
三、氨基酸的合成(一般合成)
NO3 - NO2
- N2
还原 固氮作用 含 N 化合物 NH3
NH3 的同化 氨甲酰磷酸和 Glu
Aa
自然界的氮素循环自然界的氮素循环
硝酸盐
亚硝酸NH3
生物固氮
工业固氮
固氮生物动植物
硝酸盐还原
大气固氮 大气氮素
岩浆源的固定氮
火成岩
反硝化作用
氧化亚氮
蛋白质
入地下水
动植物废物死的有机体
一、一、 NHNH33 的合的合
成成1、生物固氮作用合成 NH3 ( 微生物 )
1) 共生型固氮微生物豆科植物 ( 大豆、花生 ) 的根瘤菌;非豆科植物(杨梅属)的根瘤菌;
2 )自生型固氮微生物光合细菌、光合自氧的蓝藻等
生物固氮作用由固氮酶催化
N2+8H++8e-+16ATP→2NH3+H++16ADP+Pi
22 、、 NONO33-- 、、 NONO22
-- 还原成还原成 NHNH33 硝酸还原酶 亚硝酸还原酶NO3
- NO2- NH3
2e 6e (NH4+)
硝酸还原酶硝酸还原酶 a) 铁氧还蛋白—硝酸还原酶 NO3
- + 2Fd ( red ) +2H+ →NO2- +2Fd ( ox ) + H2O
b) NAD(P)H—— 硝酸还原酶以 Mo 和 FAD 为辅基、钼黄蛋白(植、微生物均有)
NO3- + NAD(P)H+H+ → NO2
- + NAD(P)+ + H2O
c )硝酸还原酶是诱导酶
亚硝酸还原酶亚硝酸还原酶
NO2 - + H + + 6e → NH4
+ + H2O
a) Fd— 亚硝酸还原酶NO2
- +6 Fd ( red ) + 8 H+ → NH4++6 Fd ( ox ) +2 H2
O
b) NAD ( P ) H— 亚硝酸还原酶NO2
- + 3 NAD(P)H + 5 H+ → NH4+ + 3 NAD(P)+ + 2 H2O
二、二、 NHNH33 的同化的同化
11、谷氨酸的形成途径、谷氨酸的形成途径
22、氨甲酰磷酸的生成、氨甲酰磷酸的生成
1. 1. 谷氨酸合成酶循环(植物为谷氨酸合成酶循环(植物为主)主)
2.2.氨甲酰磷酸的形成氨甲酰磷酸的形成
三、氨基酸的合成(一般合成)三、氨基酸的合成(一般合成)
原料:
NH3 ,主要由 Glu 提供(通过转氨作用)
碳架:α- 酮酸,来源于糖代谢中间产物
氨基酸生物合成的分族情况氨基酸生物合成的分族情况(( 11 ))丙氨酸族丙氨酸族 丙酮酸 丙酮酸 AlaAla 、、 ValVal 、、 LeuLeu(( 22 ))丝氨酸族丝氨酸族 甘油酸甘油酸 -3--3- 磷酸 磷酸 SerSer 、、 GlyGly 、、CysCys(( 33 ))谷氨酸族谷氨酸族 -- 酮戊二酸 酮戊二酸 GluGlu 、、 GlnGln 、、 ProPro 、、 AArgrg(( 44 ))天冬氨酸族天冬氨酸族 草酰乙酸 草酰乙酸 AspAsp 、、 AsnAsn 、、 LysLys 、、 ThrThr、、 IleIle 、、 MetMet(( 55 ))组氨酸和芳香氨基酸族组氨酸和芳香氨基酸族 磷酸核糖 磷酸核糖 HisHis 磷酸赤藓糖磷酸赤藓糖 +PEP Phe+PEP Phe 、、 TyrTyr 、、 TrpTrp
11、丙氨酸族、丙氨酸族
Ala Val Leu 共同碳架:丙酮酸( EMP )
Ala
丙酮酸 Val
α - 酮异戊酸 α - 酮异己酸→→ Leu
22、丝氨酸族、丝氨酸族 Ser Gly Cys 共同碳架: 3-P-甘油酸( EMP )
SerSer 、、 GlyGly 和和 CysCys都是都是 3-3- 磷酸甘油酸的衍生物, 磷酸甘油酸的衍生物, SerSer 是是GlyGly 和和 CysCys 的主要生物合成的前体。的主要生物合成的前体。
33 、谷氨酸族、谷氨酸族 Glu Gln Cys Pro 羟脯氨酸 Arg
共同碳架: α- 酮戊二酸( TCA )
Gln
↑
α- 酮戊二酸 → Glu → Pro → 羟脯氨酸 ↓ 鸟氨酸 → 瓜氨酸 → Arg
44、天冬氨酸族、天冬氨酸族 Asp Asn Thr Met Ile Lys 共同碳架:草酰乙酸( TCA ) Asn ↑ OAA → Asp → Lys ↓ ↓ → Met Thr → Ile
Asp 是 Lys 、 Thr 和 Met 的前体
55 、组氨酸和芳香族(、组氨酸和芳香族( PhePhe、、 TrpTrp、、 TyrTyr)) His 合成的碳架: His 是由磷酸核
糖焦磷酸、 ATP和谷氨酰胺合成
芳香族氨基酸芳香族氨基酸 ((莽草酸途径莽草酸途径 ))4-P-赤藓糖 Trp( HMP ) ↑ →→→莽草酸→→→分枝酸→ Phe PEP ↓( EMP ) Trp
二二十十种种氨氨基基酸酸的的生生物物合合成成概概况况 谷氨酸族
天冬氨酸族
丙氨酸族
丝氨酸族 His 和
芳香族
氨基酸合成的反馈调控氨基酸合成的反馈调控
反硝化作用
氧化亚氮
氨甲酰磷酸
分支酸
脱氧庚酮糖酸 -7- 磷酸
天冬氨酸
天冬氨酰磷酸
赤藓糖 -4- 磷酸
脱氢奎尼酸
莽草酸
谷氨酸
磷酸烯醇式丙酮酸 ++
预苯酸
TryPhe Trp Ile
Trp
His
CTP AMP
Gln
Lys
MetThr
酮丁酸
GlyAla
谷氨酰胺合酶天冬氨酰半醛
高丝氨酸
氨基苯甲酸
小 结小 结1 、无论 N 素来源如何,生物体最先合成的氨
基酸都是 Glu 或 Gln 。
2 、氨基酸的合成需要转氨作用,转氨作用的NH3 来源于 Glu ,而 C架来自糖代谢中间产生的 α— 酮酸,但由糖代谢中 α— 酮酸直接转氨合成的氨基酸,只有 Ala 、 Asp ,其他合成还需别的步骤
GPT3 、 Glu+ 丙酮酸 Ala+α- 酮戊二酸 GOT Glu+OAA Asp+α- 酮戊二酸4 、 植物和绝大多数微生物能合成全部氨基酸; 人和动物有部分氨基酸自身不能合成, 人体有 8 种( Leu 、 Trp 、 Phe 、 Val 、 Met 、 Leu 、 Thr 、 Ile )必需氨基酸和二种( Arg 、
His )半必需氨基酸。
第四节 氨基酸衍生的其它含氮化合第四节 氨基酸衍生的其它含氮化合物物
氨基酸→核苷酸、脂类、激素、多胺、生氰糖苷、生物碱、卟啉类色素、辅酶等 .