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Derivados de Ácidos Carboxílicos

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Derivados de Ácidos Carboxílicos

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Derivados de Ácidos Carboxílicos

Anhidridos

Amidas

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Derivados de Ácidos Carboxílicos

Esteres y Amidas Cíclicas

Nitrilos

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Estructura y Enlace

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Sustitución Nucleofílica en el Carbonilo

• La estructura y enlace de los nitrilos es diferente a la de otros

derivados de ácidos, es similar a los triples enlaces C—C de los

alquinos.

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Estructura y Enlace

• Los derivados de ácidos carboxílicos están

estabilizados por resonancia.

Reactividad Relativa de Compuestos con

Carbonilos

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El carbono del carbonilo de un derivado de ácido

carboxílico es menos electrofílico que en un aldehído o

cetona.

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Sustitución Nucleofílica en el Carbonilo

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Sustitución Nucleofílica al Acilo

• La sustitución nucleofílica al acilo es la reacción

característica de los derivados de ácidos carboxílicos.

• Esta reacción ocurre con nucleófilos cargados y

neutrales.

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Sustitución Nucleofílica al Acilo

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Sustitución Nucleofílica al Acilo

Para dibujar el producto de la reacción

[1] Encuentra el carbono con hibridación sp2 y enlazado al grupo

saliente.

[2] Identifica el nucleófilo.

[3] Sustituya el nucleófilo por el grupo saliente. Cuando el

nucleófilo es neutral debe perder un protón para obtener un

producto de sustitución neutral.

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Reacciones de Cloruros Ácidos

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Reacciones de Cloruros Ácidos

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Reacciones de Cloruros Ácidos

• La reacción de cloruro de 3-metilbenzoilo con

dietilamina produce la amida 30 N,N-dietill-m-toluamida,

conocida popularmente como DEET.

• DEET es el ingrediente activo en la mayoria de los

repelentes de insectos.

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Reacciones de Cloruros Ácidos

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• Los anhídridos son un poco menos reactivos que los

cloruros ácidos, pero reaccionan con la mayoría de los

nucleófilos.

• El ataque nucleofílico ocurre en uno de los carbonilos

mientras que el segundo pasa a ser parte del grupo saliente.

Reacción de Anhídridos

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Reacciones de Anhídridos

Reacciones de Anhidruros

Copyright 2012 John

Wiley & Sons, Inc.

Klein, Organic Chemistry 1e 21-20

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Reacciones de Anhídridos

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Reacciones de Ácidos Carboxílicos

• Los nucleófilos que son bases fuertes reaccionan con

ácidos carboxílicos removiendo un protón antes de que

ocurra el ataque nucleofílico.

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Reacciones de Ácidos Carboxílicos

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Reacciones de Ácidos Carboxílicos

• La reacción de un ácido carboxílico con cloruro de

tionilo (SOCl2) produce un cloruro ácido.

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Deshidratación de Ácidos Carboxílicos

• Aunque los ácidos carboxílicos no pueden ser

fácilmente convertidos a anhídridos, los diácidos

carboxílicos pueden ser convertidos en anhídridos

cíclicos calentándolos a altas temperaturas.

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Ésterificación Fisher

• La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en

presencia de un catalizador ácido forma un éster.

• Esta reacción se conoce como la esterificación Fischer.

• La reacción ocurre en equilibrio.

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Reacciones de Ácidos Carboxílicos

• Esterificación intramolecular de ácidos - y -

hidroxilicos.

•La esterificación de un ácido ocurre en medio ácido

pero no en presencia de base.

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Formación de Amidas de Ácidos Carboxílicos

• Los ácidos carboxílicos no se pueden transformar en

amidas.

• Sin embargo la sal de amonio se puede calentar a altas

temperaturas y (>100°C) y ocurre la deshidratación de la

sal para formar la amida. Los rendimientos son bajos.

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Formación de Amidas

• Un ácido carboxílico y una amina reaccionan para

producir una amida in presencia de

diciclohexilcarbodiimida (DCC) que se convierte en

dicilohexilurea en el curso de la reacción.

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DCC y la Formación de Amidas

• DCC es un agente deshidratante. DCC convierte el OH

en un buen grupo saliente.

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