Haletos de alquila alílicos e benzílicos

Haletos de Alquila

Marília Isabel Tarnowski Correia

Marília Reginato de Barros

Haletos de alquila

• Ocorrência

• Reações Sn1 de substratos alílicos e

benzílicos

• Substituição nucleofílica biológica

Fontes Naturais

Fontes Artificiais

Tipos gerais de reação

• Substituição nucleofílica

unimolecular

• Substituição nucleofílica

bimolecular

• Eliminação unimolecular

• Eliminação bimolecular

Reação de substituição nucleofílica

Fatores que influenciam as reações de substituição

• Substrato

• Nucleófilo

• Grupo de saída

• Solvente

Reatividade de substratos em Sn1

Mecanismo da reação Sn1

Geometria do carbocátion

Formação de uma mistura racêmica:

Diagrama de energia da reação Sn1

Sn1 de substratos alílicos e benzílicos

• Carbocátion estabilizado por

ressonância

• Cátion alílico: 2 estruturas de

ressonância

• Cátion benzílico: 5 estruturas de

ressonância

Sn1 de substratos alílicos e benzílicos

Cátion alílico simétrico

Cátion alílico assimétrico

Cátion alílico terciário assimétrico

Cátion benzílico

Cátion trifenilmetílico

Substituição nucleofílica biológica

• Pode ocorrer tanto Sn1 quanto Sn2

• Íon difosfato faz o papel do íon

haleto

• Geralmente ocorrem na presença de

um íon metálico divalente

Reação Sn1: síntese do geraniol

(algumas etapas estão agrupadas)

Reações Sn2: metilação

Síntese da adrenalina a partir da norepinefrina e S-adenosilmetionina

Reações Sn2: metilação

Toxicidade do gás mostarda no organismo

Referências

• BRUICE, P.Y., Química Orgânica, 4. Ed., São Paulo: Editora Pearson-Prentice Hall, 2. v., 2006.

• CLAYDEN, J.; GREEVS, N.; WARREN, S.; WOTHERS, P. Organic chemistry Oxford, 2000.

• GRIBBLE, G. W. Naturally Occurring Organohalogen Compounds – A comprehensive Update, Springer-Verlag /Wien, 2010.

• MCMURRY, J. Química orgânica. Tradução da 7. Edição Norte Americana, Vol. 1, Editora Cengage Learning, 2011.

• MCMURRY, J. Organic Chemistry. 5. Ed, Brooks/Cole, 2000.

• SMITH, J. G Organic Chemistry, cap. 7, 2. Ed.

• SUCKLING, K. E.; SUCKLING, C.J. Biological chemistry – The molecular approach to biological systems, Cambridge University Press, 1980.