View
241
Download
2
Category
Preview:
Citation preview
Kimika Organikoa II Saila
� Dpto. de Química Orgánica II
�
Euskal Herriko Unibertsitatea
Universidaddel País Vasco
eman ta zabal zazu
�
�
�
����������������� ���� � �����������
������� ������ � ��� ��� � ������
�
�
�
�
�
�
�
�����������������
�
�
�
�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
���
����������� ���������������������� � � ��������������
���
�
�
������������� �� ������� ������� �� �������������� ����� ������������� ���
Objetivos específicos de la asignatura
Objetivos cognitivos
• Aplicar los conocimientos adquiridos en la asignatura de Química Orgánica a la preparación de
moléculas orgánicas a partir de sustratos establecidos
• Introducir al alumno en la síntesis por pasos
• Aprender el manejo de metodológias sintéticas y técnicas no utilizadas en la asignatura
precedente.
• Consolidar los criterios de separación y pureza de los compuestos orgánicos�
Objetivos de capacidades y aptitudes
• Capacitar al alumno para el empleo de reactivos potencialmente peligrosos y para actuar
correctamente frente a los posibles accidentes que puedan ocurrir en el laboratorio
• Capacitar al alumno para la realización y utilización del diario de laboratorio
• Capacitar al alumno para diseñar un procedimiento experimental sencillo para la síntesis de un
compuesto.
• Favorecer la capacidad y aptitud del alumno en la comunicación oral y escrita, mediante la
presentación de informes científicos y el debate de la metodologia propuesta y de los
resultados obtenidos
• Promover el empleo de fuentes bibliográficas para preparar los experimentos y los informes
Objetivos de actitudes
• Inculcar la honradez profesional ante resultados obtenidos en la realización de la práctica
• Fomentar la capacidad de trabajo.
• Promover una actitud crítica en la evaluación de los resultados.��
�
�Programa de teoría �
Programa de clases teóricas
Tema 1 Introducción a la espectroscopía IR
Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: realización de espectros en KBr
Monitorización de una reacción
Tema 2 Introducción a la polarimetría
����������� ���������������������� � � ��������������
���
Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: medida de la actividad óptica
Programa de clases prácticas
Práctica 1 Reacciones S N2
Síntesis del ioduro de n-butilo a partir del bromuro de n-butilo: calentamiento a reflujo, condiciones
anhidras, extracción, destilación.
Práctica 2 Cicloadición Diels-Alder.
Reacción de furano con anhídrido maleico
Práctica 3 Reacciones S EAr.
Nitración de la acetanilida: Adición de reactivos, cristalización
Práctica 4 Reacciones de sustitución nucleófila en carbono insaturado.
Síntesis de la esencia de pera por esterificación de Fischer: calentamiento a reflujo, extracción,
destilación
Práctica 5 Reacciones de reducción I.
Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona I: NaBH4. Extracción, cristalización, IR
Práctica 6 Reacciones de reducción II.
Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona II: Sn. Calentamiento a reflujo,
cristalización, IR
Práctica 7 Reacciones de adición a carbonilo: Protección
Síntesis del acetal del oxobutanoato de etilo: Dean Stark, extracción, destilación a presión reducida
Práctica 8 Reacciones de adición a carbonilo: Reactivos de Grignard
Adición de bromuro de fenilmagnesio al acetal del oxobutanoato de etilo: condiciones anhidras,
calentamiento a reflujo, extracción, IR
Práctica 9 Reacción de Michael y condensación aldólica.
Condensación de acetoacetato de etilo con calcona: cristalización
Práctica 10 Resolución de mezclas racémicas
Resolución de α-fenetilamina con ácido tartárico: Cristalización, extracción, polarimetría
�������� �� ��� �1. Martínez, M. A.; Csákÿ, A. G. "Técnicas experimentales en síntesis orgánica", Síntesis, Madrid,
1998.
2. Harwood, L. M.; Moody, C. J.; Percy, J. M. "Experimetal organic chemistry. Standard and
microscale", 2ª Ed., Blackwell Science, Oxford, 1999.
3. Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Engell, R. G. "Introduction to organic laboratory
techniques. A microscale approach", 3ª Ed., Saunders College Publishing, Fort Worth, 1999.
4. Mayo, D. W.; Pike, R. M.; Trumper, P. K. "Microscale organic laboratory", 3ª Ed., John Wiley
and Sons, New York, 1994.
����������� ���������������������� � � ��������������
���
��� HESSE, M.; MEIER, H.; ZEEH, B. “Métodos espectroscópicos en química orgánica”, Síntesis,
Madrid, 1997.�
�
�������� �� �� !���� �
����������������������������������� ����������������� ������� ��!�
�
• ������� ��� ���� ����� ���� ��� ���� �"���������� ���� ���� ������ � ����������� ��� �������#��������� ��������� �� ����$�������%������������������#�������
• ���������� ������ ��������� ��������������� ������� ��� ����������� ������&������������������ ��������'������������ ������� ���(�� � ������� ���������"������� ������
�� ����������������������
• ��� �� ������������������������������������� ������������� ����������������#��������� ������ �����������
• ����������������� ����������������)������#��������%������������ ���������������������������������������������� ������� � ������������������'���#��� ������������$��
����������� ������ ������� ���������� ��� ���������� �� �"������� ������ ����� ���� '�
������� ������������� ������
• ����������������� �������������������������������������������������� �� ��������� � �������������������� �� �&�����)�����������������%��� ���
�
������������ ������������������������� ��������� !" ��������������#�$���%����$!"&�'��������������������������������&��
����������� ���������������������� � � ��������������
�*�
" ���� � ���� �� �
������������ ������� ��������� �����������������
+� ������� �� ���
,��������$���������
��������
-��� ��������� �� ���
.�&�����
/ �����������#�����
,��� �������� �"����������
�
������������������������
0� ��� ��� ����%��� ��� ������� ��� ������� (� ��� ��������� ��� ���� ����� -� � �������� ����� ��� �������
��������������������� � ������������%�����������������#����� ���0� ����������%���������� �������
�����%�������������� ������ ���������� �����������%�����'����������������������� ���������������������
������������������ �����
� �� �������
-�� ���������� �� ���������� ���������)���(�'�)������#��(���������"����0�������%�������
������� ��� ���� ����� ��� ��������� ��#���"���������� ��� �� ������ ����� ��� ������ ���� �����)������
������������������������ �� �&����������������������
���������
-���� �������������� �)�������� ���� ������������������ 0��������������������������� ������ �����
�� �������� ��)������������'�������������� �)������������������ ������������������ ������������ �#��
)������������������
����������������������
• 1���� ���������� �����(�'���#����� ���������� ��������)������������������������� ���������������
������� ����� ��-� �� ��������������#��(���������������������)������#���������� �����������
���� ����������������� �������������������� �����������������%�������������� �� ������� �������
• - �)�� ��� ����������� �� ��� �� ������ ��� ��� ��� �������� ���� 2��(�� ������ �� �
����������� ��������������������������'�������������������������������
• ��������������%�������" ��������������������������������������(�� ��������������������� �����
• 0� ������� ���#������������ ���� ��������������������� �� ����'����������� �������)������
�����%�����
����������� ���������������������� � � ��������������
�3�
• -������ ���� �� �&��� ���� �����������������'���������4������� ���������� ������)�������� ��
� ���%��������������� ������� ��������������� ����� ����� ������������������������� �� �����
• 1� ��� ���%��������#� �������������)�������������������)����1���� ���������(�'�)������� ���
��� ��������������� �'���� ��������������������'�� �������� �����
• ���������� ������������ �� �"����'�����#�� �������������������&����������� �����������
������������ ��������������� ���� ������� ���
• 0���������������������������� ���������������� ����������������
�
#���!������ $ ����� �� ���!���� �� � %������&
5��-�������� � ����� ���� ����
���-�� ������ ��� ��������������������������������6�� ���%������ �������� �� ��
���7����������������������� �������� �"����������#���� ������ ���%��������� ����
���-������������� �������#����������������� ��������� ��������� �� ����-#� ������#������������
������� ���)�������������6���������&� ������#������������� ������� �����������������������
����������������� ������������������%�������������" �� �������� ���'����(����
*��0������)��� ����������� ����������������'��8)����������������� ����������#������������������'�
�"���������� �����������%��������������������"�� ���� ���
3��-#� �������� �� ����������������������������������� ������������ �����������0� ���������
� ���%����������������� �)�� ��)������#������������
9��6�������� � ������������������� �� ����
:��6��� ������%���������"������� ������������������#��������� ��� ���
5;��-������������ �����#��������������� ���� �� �&������������ ��� ���� ������������
55�� -�� ������ ����� ���� ��#���� ����������� �� ��� ��� ����� ��� ���� �#� )��� �������� ����� ���
���� �����#�#������������������������#����� ���� ����������������� ���
5���6���#�#����������� ��� ��� �������������� �����������
5���6�� ���%�������� ��)�8���������� �)�� ����
5���6�����&�������� ��)�������������������� �"�����������������#� �������
5���6������ ����������#�� ��������� ������������"�����������������������
5*��-��� ���������������������������������$�������)�����������������������
53���������#�� ������������������� ������� ��#������������������� ���� �<����������������
����� ���� ��������������
59��6������ ��������� ������������
����������� ���������������������� � � ��������������
�9�
5:��6������������ ��������� � ��������'���������� ��%������� ��������������������� ���������
(������������<����(��������������7�������'�� ���������� ������
�;��6���������������� ������������������� ����
�5��6���%�������� �����������" �������������� � ����#����������� ����������������������<�
��������� ������ ���������#������� ����������� ������
����2�� ����������������&���������"����������������� ��������)�������� ������� �������%������
�����
����=��������������)������������ ��������� ���� ���
����-���������)�������������#���� ����� ���� �����������$�����)���������(���������������
���������������#������������'���������������������� ��������� ���� �� ���������$�����
������������ �� ������������ �)�8����������&�����#������� ����� ������������ ��5��
���� ���
����-�����������������������������#��#������������'�� ���%�������" �� �����
�*�� -�������&� �����#����������������� ���������������� ��������� ��������� �� ���'��� ���
������������%����� ���
�3��>�����%�������&��������� �� �&��������������������'�������������� ������� ���%������&����
������ ���� �������������������� �� �&��
�9�����������������'���������6?�������&�����������������������)�������#����� ���������������
��(������������������� ������ �����������������
�:��0���� ��������������������� ����)����������#������������ �������������'��������� ������ �����
������� �����
�;��$�����������������%����������� �����#������������������� �%��'�����������������������
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�:�
�!����� �� �%������
@������������ �� ����� ��������� �������� ��'� ���#��������������"������� ��7��������
�� ����� ������(&������������������� �#���� ��'��� ����������� ��� �8������
� 0���� ��)����� ������������������������� �� ��!�
• >��(��'��4��������"������� �
• .8 ��������"������� �
• -�)����������������������������8� ������
• .� ���������� �#��'������ ��)��������'������� ���8���������������'�������� �������
�"�����������������'������������
• 7��������� ��"������� ��5����)���������� �����(��(��(�'�����)������������)���
����� �����(� ���(��(�!�?�����'���������)���������������������� �#�!���� ���� ���
�� ��� ���������� ��� ��8�� ��� ������ �� � ��� ����#�� ��� '� ��� ������� ��� ��� �������
�� �&��'��� �������������������������� ��������%�������� �&��� ������ ����� ������
��� �����!������ ������������� ��������������������� �����������������������������
��������� �'������������������������� ������ ������������� � �����!����������
���������� �)���� �������� ����8����'������ ��8� ������8����������������� �!���� ��
������������ ���������� ������������� �����������
• ? ���#����������������������������������"������� !���� ������������������ �����
��� ���������� ��� ������� ���� �#��� ��������� ��� ������� ����� ������������� � ���
��������������������������� �����
• =������������������(� ������
�
� -�� ������� ������ �(�)����� ��� �������� ��� ����)����� ���� � ��� ������� )��� �� �� �� ���
���������� ����%�����������������������������)������� �)�����)�������
������������������������������ ������������������5���������������%����������������������������� ��"������� ������ ����� ������������������ ���������������!����'��� �� ������������� ��!���� �����'������������������������� �#�������������� ������ ���������#�� ���� �&��&�������� ���()����� ������������������� ��*!��������������)��������������������� ����������������#�� ����������������������"����������� �#���� ���#&�+� � ��� ����������������������)����������������������������������������� ���� ���)�����������<����
����������� ���������������������� � � ��������������
�5;�
' ��� � �� �!����� �� %������
�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�55�
��(���� �� %������
�
@�������������� �� ����� ��������������������������������'��� ������������������ ���� ���������
�������� ��������� �� ����1� ����� ���������������� ������� ���!�
• .8 ������������� �����
• =� ���������� ��#������������������!�����"����������� �������"������� �����������
)������(�������%���'� �������� �������������
• ? &� �#������������ ����
• 7��������� � �"������� ��!� ��������� ����� ��� �� ��� ������ '� ����� '�
�������� ���� �� ������ ������������ ���� ������#������� ������ ��� ����#8������ ���
��������� ���������������������������������������� ��������
• ? ���#�������'�����������!������ ��������������������� �������������������'������
�������%������)�����"���������������������������������������"������� ��
• +� ������8���
�
�#����������&�� ��
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�5��
' ��� � �����(���� �� %������
�
,)-'�-�.,�/-�.0'/0�,.���1-������'��'�2�-3.0.,��)-.�
������������������ �������������������� ������� �������)���������������������������
�������� �A�� ��� ��'� �������� '� ��� � �'�� ��� �4���� ��� ���(��� �������������� ��� � ������ -��
��� ���������������������������� ���������������� ����� �8������������������� ������ �� ����
-��������������������������������� ������������� ���� �8������������������ ������� ��
������ ������������������� �βA(���"���� �8��������������������������������������
-���� ������ ����������#������ �����8� ������������� ��%����� ��������� ����������������������
������������������������0�8���������� ���������������� ������������������� ��)������������
���������� ������������ �������������������������������������������βA(���"��� ����-���� ����������
���������������� ������(8������)��������������������(���� ������������������������ ���� �8����
α,βA���� ������������ ����� ���������������� ������(���������������������)��������� �����
������������������������ ���" ��������������������������������� ��%����� �����
�
CHO CH3
O
CH3
O
NaOH
dibenzalacetona
��
� +���� � ��������� ������!� $ ��������������������6�?B� �����;�5���������������������
������������������� ������ ������ ��� �����������- ?B�� $��������� ������<�������� ��� ���*�
���� ;�;�9� ������� ��� ��� �� '� ��� �<����� ��%����(8�� �5;��� ���� ;�5;�� ������� ��������� ���
������� ������������.���� 5��������� ������ ������ ��� ������ ��� ������������� ���'����������������
����� ��� ��������� ��� ���� ���%������ ��� 0�?- �� ��������� ��� �� ��%����� ��� ��� ��� ������
���������:�;�����9;�C���7����0�?- �!�555A55����+� 5��55�����
� ,���� ������
2 �� �4��5��
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�5��
�� ���� �� ���� ��� �!����
�
��D�������������� ������;�������;�����
��7� � ������#������5;������������
��-������'�����5;;�������;�����
��-� ������������5��������'�5���)��<��
5�-� ���+E�(����
5�2� ��%�F� ��� �
5�-� ����������� ������
5�-� ��������������
5�7��%�� ������������ ��%������������ � �
���������
��/��������� ������ ����
��2� �����������������;�����5;;�������;�
����
5��� �%�������� ��������
5����� ���������������������
5�2� ��%���������%������ ������
5�������������� ��������
5�.������ ��
5�0��� ��������� ������ ��
5�D�����������&�
5�,����������� � ���������'�
5�7��%������������
5�7������������ ���
+�<��� ���������#�����
.���������#�����
.������������� ��������
G�� �����������������������H� ��� ���
6������
7��%�������� ���
0����� ������
���� �� ���
.� ������������������������ ���
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�5��
����������� ���������������������� � � ��������������
�5��
+�� ����&�6�.,,�)-���'���7����7,�/-�-7,0�/8�0.���1-������'�0�9)'76)�'��
��27��0)�
�
Br INaI
acetona
�
�
�
���'����������)���������������������������������������� � ���������������������� �������
����������� �� ����������)������� �� ����� ������ �����6�=������� ����������#�� ������
��������� ������������ ��#������������������$6��������)����������������������� ����� �������
�6�+���� )��� ��� ������� ��� ��� ����������� (���� )��� ��� �)���� ��� �� �� ������%��� ��#���������� ���
������������������ ��������-��'�������A � �����8� ����������������������� ����� ��������'����
���� ������������ �������� ����� ���������'���������� ������=/��
�
+���� � ������
5�� $ ��� �;����������6�=��� �������������� ��%���� �������������5;;���������� ������
�<���� ��������A � ����5;�9�����5;;�������-����&�� ���������� ���������&������ �������;�
���� �� �&�������������(�������6?.0�5��6?.0�����
��� �������� �� �� ������ '� ���� #�%� �������� ��� �� ��%� ��� ������������� ��� ���������#����� '� ���
��� ����������#������ �#������������������������ �����
��� �$���<����- �?���;�����'��������;����������� �������������� ����������� ������'������������
�����������������������������" �������- �?����"��;��������������������������������'������#�����
�������������������� ������ ��������5;�����'���������� �����������������������������(�����
����� ���������(�����-������#�� ������#������������ �#�����
��� -������� ������ �� �������������������� ������������������������������������������ �����)���
� ������������� ������5��A5��I����
�
6��70�.')���D���������A+�=� ����J���������� ���������������J���� ����� ����������
-)�.���
5�� $�������%�����#� ������-�� �� � ���'����'� � ������ �"���������(����������������� �����-��
'����������������#������(��������'������ �� ��������������
��� ������ ��������'�������� ����B������ ���%�������&���������)��������� ���������������
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�5*�
,7����)-����
5�� -���� ���� ��������� �����������������������������
��� -�������� �������K���)��������#����� ������ ������L�
��� K-��)���������� ��� ���%������������ ����������#��8L�
��� K���������������������������� ����L�
��� $��8��4 ����� ������������ ���������������(�����������������'� ��������L�
*�� K����������� ����� ��������� � �������� ������� � ���L�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�53�
+�� ����&�6�.,,�)-���'���7����7,�/-��0�,�6/8�0.�.6):;��,.��-��6.,�/-�
'��.,��.-�0�'.&�
�
NHCOCH3 NHCOCH3
NO2
HNO3-H2SO4
�
�
-�� ������ ��� ������ ������ ���� � ����� ��� ���� ������� ��� � �'���� ���� (���������� -� ��
����������������������� � ���������� ����������� �����-����������������������������� ��������
� ����!����������� ������� ���������������� �������������������� ��������� ������� ������� �������
������������ ������������������������ �������� ����'����� � ������@������������ ������� 8��������
�� ������������������������ �����6?�M������ �#�)���������������������� �� ����� ����B6?�����
B�$?������� �����
�
+���� � ������
5�� -�� ��� �� ��%� ��� ��� ����� �)������ ��� � � ��������� ���������� ��� �� ��� ��� �������� '�
������ �������� ������B�$?������� �����5������'����#��������������� �����������3��������
��������'������� �������(�� ����� ��������������
��� -�����#������������� ��������������������������������B6?���*��������B�$?���*�������6?.0�
5���'������ �������������� ���������������
��� $ ��� ��� ���������� ��� ��� �������� ��� ����4����� ��������� �� ;��� ��� �������� � �� �� � �� ���
���������� ��� B6?�A� B�$?��� ��� ��� ������ ��� �� �� '� �� ������ )��� ��� ������ ���� ��� ���
��%������������������� ���������������
��� >�����%��������������������� ������� �<����(����'������%���������������������&��� ���������
��� 1���������������� ���� ������ ������ ��� ��������������������������#��� ��� ���������%�������
����A(�����
*�� -��������� �������A�� ���� �������������������� ��� ���������#��8�������#������������8��������
��(�����'����������������������
3�� 1���� ��������� ������� ������"�������� ��5���'��������������������� ���%���������- ?B��
�
6��70�.')�!�7����������� ����������� ������ ����8�����������������B����!�0�?- �:��!;����
'���� ������������
����������� ���������������������� � � ��������������
�59�
-)�.�!�
5�� $�������������#�������/����%������������������#� �����'�����(��������#�������
�
,7����)-����
5�� -���� ���� ��������� ������������������������������
��� -����������&������������ � ���������� ����������� �����
��� -"������ ��� ���� ������ ��� ��� ��� � �'�� ��� ���� ������ ���� ��� ��� ��� ��� � ������ ���� �������
���� �����
��� K7��)������ ������ �������� ��� ����������������������� ������L�
��� KN�������� ��8� ������� �� ������������#�� ��������� ���%�����L�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
�5:�
+�� ���#&�,�,0).'�,�/-�'��0��.0'�6��6�.,,�/-�'��876.-)�,)-�.-<1'6�')�
:.0��,)&�
O O
O
O
OO
O
OH
H
�
�
���������������1����A0������� �� ��������������������������O��M���P��������������������������
��������������������� �������������������������������A���������)�������)������������������A�
�$�������� � �'�� ��������������'��������������������������������)�����(���������������������
����������� �&������������" ������������������'� ������ �����$��������������� �#������������
�����������A�'������������������������� ��� ��������A����������������#������#�������'� ������������
�&��������������#����-�������������������������� �������������#����� ������ �������A�'��
��������������������������������������������������
-���������������'������(8����������������������������������� ��#���������������1����A0�����
�&��������������#�������������(8��������A3A"� �����O����5PA(�� A�A��A���A����� "������
�
+���� � ������
5�� -������� ��%������������������<�������������(8�������������6?.0�5��'�����������"����
�����%���������� ��(�� ��)��������(8��������������#���
��� 0��� �������������������<����5���������������'������� �� �����
��� -���� ��%���� ���������� ��������#���������� �)�� ��'������&������������������ ����A�9�(������
��� -�������� ����� ����������������� �����#��8�'������#��������������� ���� 8�����
�
6��70�.')�!�7����������� ����������� �'���� ������������
�
-)�.!���
5�� -�� #� ������ -�� ��#� ���� ��(8����� ������� ��� ���� �� ��� -#� ��� ��� �� �� � ��� ��� ����� '� ���
�"�������������#�������
�
,7����)-����
5�� -���� ���� ��������� ������������������������������
����������� ���������������������� � � ��������������
��;�
�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
��5�
+�� ��� $&� 6�.,,�)-��� '�� �7����7,�/-� -7,0�/8�0.� �-� ,.62)-)�
�-�.�76.')�� �1-������ '�� 0.� ���-,�.� '�� +�6.� +)6� ����6�8�,.,�/-� '��
8��,<�6�
�
Me OH
O
HO Me
Me
O Me
Me
Me
OH2SO4+
��
-����� � ��������������� � �����A�� �� � ������������� ������������������������������
��� ��� ��� ����� ��8� ���� ��� (�� ���� ������� �� ���� ��� ��� ��� ��� ���������� �� �#�� ��� ���
������������������������ �&������������!��������������������������� � ��������������� ��'�
�� � ��������� �&������������������������������������������ ��������������������
-���� ������ ����������� � �%�������� � ����������������� ������������������������� ������
�A�� ��A5A � ���� ����(������8����� �������������������������4����� -� �����������������)������
�������� "8����������������������(������������������������������ ��� ������B����B�$?���
������A ����������������������� ������������������ ���������������>���(����$�� �� ���������
�����������#���� ����
.���� ��� ��� �������� ��� ����� � ����� ��� ��������� ������ �� ��� �������� '� ��� ���� ������
������ �������� ����� ����������
�
+���� � ������
5�� -������� ��%������������������� �������������� ����55�����'����(������8������������
�6?.0�5���
��� $ ��������������������� �� ������<����B�$?�� ����� ���� �5��������� ���� ��� ������� ������
��� �� ����
��� �����%��������� �� ����������� ���������&������ ��5�(�'��������6?.0�����
��� >�����%������ �������������&�������%��������������������������������������������������������� ��
�������� ��'����#��� �������%����������������� ���(���������� ����"�� ������������#������
������� ������� �����������#��������
��� ������%������� ����������������� ����������� ������'���������%�������" ��������������� ���� ���
���"�5��������
*�� ���������������������#�������� �� ����������"�5�������6?.0����
3�� ���������������������������6��$?�����(���������������������� ���'�������������������#�� �����
���� �#�����
9�� -����� � ���������������� ����������������������� ��������� �������������������
����������� ���������������������� � � ��������������
����
�
6��70�.')�!�D������������ � ��������������� ��������������� �������������������� ����
� �����������
�
-)�.�!�
5�� 2���&�������������� ������#� ������
��� ����� ����� ��������&���� �<�����������'���� ����������� �����
��� 0�� �������������'�� ����������#�������� ����7�����(� ���� ������������)����������������
�?�Q�
�
,7����)-����
5�� -���� ���� ��������� ������������������������������K������������������������������4���L�
��� K7��)��������������������� ������������#�������%���������������������� �� ������L�
K7��)�������������������L�
��� K-�� )��� ����� �� �� � ���%����� ���� ��� �������� ����������� '� ��� ������� ������ ���������� ����
��� ����������������L�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
����
+�� ��� %&� 6�.,,�)-��� '�� 6�'7,,�/-� ��� =7�:�)��0�,��>�'.'� �-� 0.�
6�'7,,�/-� '�� #�-��6).,��)8�-)-.� �&� 6�'7,,�/-� ,)-� 2)6)<�'676)�
�/'�,)&�
�
NO2
MeO
NH2
MeO
NO2
HOH
Me
NaBH4
EtOH
Sn
HCl
��
����������������� �#�������������������������������������� �������������������������� ���
���������������N��������� �#���������������������������������%����������������������������������
�� �� ����� -�� �������� ��� ��� ��� ���#��� �� �� ����� ��������� )��������� �#���� �������� �����
���������������������������� �#�'������������������������������
� -���� ������ ������������%�������������������)��������� �#������A�� ���� ������������� �
������������������ � ������������������6?��'��R?������������������� ��������� ����������
���� �� ��� (������ ���#��� �(������ ������� ��������� ��� ����������� �� ���(�!� 5A��A
�� �������� �����
�
+���� � ������
5�� -������� ��%����5;;�������������#��������� ������5�*���������A�� ���� ����������;�������
� ������6?.0�5���
��� $������8����;�� � �<����(���A������ �6?.0����'�������������;��������� �6�+B�������)��<���
�����������������������"�������� ���
��� �����%���������� ���� ������ ������ ��� ������� ��5������ ���
��� $���<�����5���������������������%�����'���������� ��(�� �������� ����� �������������� ��5����� ��
��� $����&��� ��������������%������� ����������������� ����������� ���������5;;����'�����" �������
�B��������"��;������
*�� ����" ��� �������������������� ���6��$?����(����������� ���������� ��������� ��'�����#�����
�������#�� ��������� �#�����
3�� $��������������� � �������6?.0����
�
6��70�.')�!�7����������� ����������� ����������� �������������=/���
-)�.�!�
5�� $�������������#����������� ���������
��� ����� ���������������� ����
����������� ���������������������� � � ��������������
����
��� $������������ ���%������ ������
�
,7����)-����
5�� -���� ���� ��������� �������������������������������
��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������
������������'�������������������������� ��������� ��� ��������� �����
��� KN������� �#�������������������������������� ���������������������� ��'���� �����������
4�������L�
�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
����
+�� ��� &� 6�.,,�)-��� '�� 6�'7,,�/-� ���� =7�:�)��0�,��>�'.'� �-� 0.����
6�'7,,�/-�'��#�-��6).,��)8�-)-.����,)-���?<,��
�
NO2
MeO
NH2
MeO
NO2
HOH
Me
NaBH4
EtOH
Sn
HCl
��
$�� ������ �������� )��������� �#���� �� ��� ����� �� �� �� ��� ����������� �� ������ ���� ����
������ ���������������� �<�����������������(8������������� �#���4���� ��������������� ��
������ ��������������'�)��������� ������������� ���������� �����������������
�
+���� � ����&� �
5�� $���� �������������� �<������)��<�� �%��'������ ��������������� ��%������������������
5;;������#�� ���� ����������� ����'����������� ����������&��
��� $���<�����5�*��������A�� ���� ���������������������'�:���������������(8���������� ����
�6?.0�5��
��� �����%������������� ���������&������ ��5(�'��������
��� $����&��� ��������'������� �����#��8���
��� 0����� ��������<������;���������������;C��6?.0�����
*�� -��������� ��� �������������������� ���������#��8�'������#�������� ��(����#������#��������
������
3�� -�������� ����A������������� �� ����� ���#����������� ��%���������������'�������� ���%�����
�������6?.0����
9�� ������� ����� ������������ ����'�����������
�
6��70�.')�!�7����������� ����������� ���������� �������������=/��
-)�.�!�
5�� ���#���������B���������� �� ��������&�������#� ������
��� -�� �<����(����'������� ��������0�������������)���������������� �� ����� ������
��� 7������)����������������� �<����������������
,7����)-��!�
5�� -���� ���� ��������� �������������������������������
����������� ���������������������� � � ��������������
��*�
��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������
������������'�������������������������� ��������� ��� ��������� ����'������������� ���
��� � �%�������������� ������ �������
�
�
����������� ���������������������� � � ��������������
��3�
+�� ���@&�6�.,,�)-���'��.'�,�/-�.�,.62)-�0)���1-������'�0�.,��.0�'�0�
)A)27�.-).�)�'�����0)�
MeCO2Et
OOHHO
H+ MeCO2Et
OO
�
�
� �-� ������ ����'����������� ���������&���������8� �������������)���������������� ����������
���βA�� �� ����'����������������������������� ������(������ ��� �������
�
� ����� ������������������������ ������������ �#�����,����������������(���� ����������
$�� ��������������(�'������� �� ������� ��������������� � ����������� ��������������� �#����
,����������� ������ ������� ��������� ��������#� �������� �������������� ������ ����������������
'������ ������������������� ������������8� ������0�8��������)������(��������������������� ����� � ����
� ��� ��� ��� ���������� ��� �� ���� ��� ��� ���� �� ����� ����� �#� ��� ����� �� ����������� ��
�������� �����������������������#������� ����������������������� "��� ���
�
MeCO2Et
OOHHO
H+ MeCO2Et
OO PhMgBr
Et2O Me
OOPh
OH
Ph
H+
Me Ph
PhO
�
�
� @�� ����� �� �� �� ��4���� �� �������� ����� ����(���� '� �� ���� � ��� ��� ��� ��� �5��A
��"����� ��������� �������� �� ��� ��������� � ���� ������ � ��� �8���� ��� 5��A� ������
�� ����������� ��� ���������� ��� ����� ��� �� ���%����� -�� ����� �� �� �� ������ �����������
�� ������� ����� �� ����� ��������������������
� -���� ������ ������������%��������� �������������� ����� �8���������A" � ��� ����� ����
���� ����� � ����� �������5��A� ���������������������A ������������������ ���%�����������&�
��� ������-�������)������#�������������������������������������������������� ���������%� �������
������������1���A$ ��H��-������� ��� ������������������������������ ������ �����
�
+���� � ����!�
5�� -������� ��%�����������������5;;�������������5��3�����5����������� ����� � ����� ������9�
������� �����������;�;�������������A �������������'��;������� ������=� ���������� ������
��� $�������������� ���������� ���������%� �����������������1���A$ ��H�'����������� ����������&��
��� $�������� ������������������� �����������&������ ��5�(��8�����
����������� ���������������������� � � ��������������
��9�
��� $����&��� ���������������%������� ����������������� ����������� �������'������#�����5��������
6�?B����5;C��
��� ���������������������#�������������"��;�������������������� �� �� ������������ ���������� ��
������� ��'�����#������������#�� ��������� �#�����6?.0����
�
6��70�.')���/�������� ��=/�
-)�.���
5�� ������� �#���������� �� ���������%��� ������������������-6�D=./=60��
��� ,��������������������������������� ��
�
,7����)-��!�
5�� -���� ���� ��������� ������������������������������������ ���
��� K7��)������������������ ��������� ���'����������������� ��L���
5�� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/�'�������������������� ������� ����
� �
����������� ���������������������� � � ��������������
��:�
�
+�� ���B&�6�.,,�)-���'��.'�,�/-�.�,.62)-�0)��.'�,�/-�'��6�.,��>)��'��
C6�C-.6'�
�
�
MeCO2Et
OO PhMgBr
Et2O Me
OOPh
OH
Ph�
�
�
� 0��)������ ������S���� �#������� ����T������������������������������ ��������������
��� �8� ����� ��������� ��� ���� ��������� �� ��������� ��� ��� ���� �#�� ��� �� �� ������8 ����� '�
�������� ���������������� � ���� �#�� ��� ,���������� ��� ���� �#�� ��� ,�������� ��� ���������
�������� ����������������������������� ��(����������)����������������������� ��������� ���
�����������#�� ���
� -���� ������ ������������%������������������ ����������������������� ��������� ����� � ����
� ����� ���������� ������ ��������������������������� ������ �� ������'�#��� ��������������
����� ������������������� �����(�� ���������-��������� �� �����8��������������� ������� ��
��� (���������� ������ ��� ���(���� ������ ���� ����� ��� ��� �������� (���"8����� ����� ���� ���
����������� ���� ���α,βA���� ��������
� ����������������������� �#����,����������)����������������������������� ����(���������
��)��� ������� ����������������� ���� ���������������������� ������.U5�;�����
�
+���� � ����!�
5�� -������� ��%���� ������������� 5;;����������� ���� ������#�� ���� ���������� �����
�� ��������������'����������� ����������&���� � ��������������������������� 5���������
#��� ���������������5;�������� �������'�������� ������'����6?.0�5���
��� $����������������� ��������������3�9������� ��� �������������5;�������� �������'����
�� ������������������������������ ���� ���������������$��������������� ������'�����������(�� ��
)������������������������,���������6?.0$���'�����
��� 1���������������������� �� ������)���)������������� �������;������������ ���'����������
��� ���� ����� ����������)��������� ��������������&�#������������#�� ���
��� >�����%������������������������ �������%�����������&������ ��5;����� �������� �<����������
�6?.0����
��� $�� ����8�� ��� �� ��%� ��� ��� �<� ��� (���� '� ��� �<����� ���� � �� ����� ��� ��� �������� ����
��������������������������� ������5;�������� ��������
����������� ���������������������� � � ��������������
��;�
*�� >�����%��������������������� �������&�� ������ ���;����� ���� ������ ������ ��� ���
3�� $������������;�������(���A���������� ��%��
9�� ���������(����(�'������������������������� �� �������#������;�������� ����-��� ������� �����
����� ��'����������� ��������#����� ����;�������� ���'����#���#��������� ����
:�� 0� ���8)����������#������&�� ���'������#����������� ����������� ������������5;�������
���������������� �������� ���������(����������� ����'�������������������#�� ��������� �#����
)�������������� ���������A�����&����6?.0�����
5;��-�������������� ���%������ ����
�
6��70�.')���/�������� ����� ������������=/�
-)�.���
5�� .������� �������� ���� ���������������� ����������������� � �����������������#�� ���#�����
������&���������������� �#���������� �&������(�������������� ����&����������� �#������8����
��������������
��� $�� ���#��)������� ��������%������������'������������� ����������� �����A��������
��� $������������������������������� ������������ ������������ ������� ��%����#���� �������� �<�
���������
��� -�� �<������������;A�;�������������)���(�'�������&����� �������)������#��������������������
������ ������������������������ ���
��� 7��������� ���%���������������
�
,7����)-����
5�� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/�'�������������������� ������� �����
��� -���� ������������������������������������������8���������������� �������� ��������� �����
���(����������������������� ����������(���� ������������(���"��� �������� �� ���
��� 7������������������������������� ���� �#�������������� ��������������A������� � A�A��A�A���
�
����������� ���������������������� � � ��������������
��5�
+�� ���D&�6�.,,�/-�'��:�,<.�0�9�,)-'�-�.,�/-�.0'/0�,.�
�
EtO
O O
Ph Ph
O
+EtO
O O
PhPh+ H2O
�
-� ������ �������� ��������������������������� ���α,βA���� �������*A� "���� ���A���A�������A�A
����(�"������������ ������� ������������������ �� ����������������)�8������������!�����
����������&������������������2��(�����'���������������������������
-������������������ ���8� ����������������������������������&�������� ���%������������ �����
�(����"���������������� ��� � ����� ��������A��������
������������ ����������������������� � ���������������������������������� ������������� ���%����
�������� ��������������������������� � ��������������� ����-� ��������� ����������(���� ��
���������������� ���α,βA���� ���������������'��� � ���'��)������� ������������������ �����
��&���������������������� ����'������������������������
�
+���� � ������ �
5�� -������� ��%������������������;���������������;�:*���������A��������6?.0�5���;�*;���
������ ��� � ����� ���'��;�������� ����� �
��� 0�� ���(�� ��)��� �������� ������ �� ���������������������#���
��� 0<�����5�������6�?B����5;C��
��� ����� ��������&�� ��������&������ ��5�(���6?.0����
��� 1�&���� ��������'��<�����9�������������
*�� /�������������#����������#���������������� ���������� ���%�������6?.0����'���&�������� ��%�������
�<����(��������� �����������;����� ����6?.0����
3�� >�� ����������� �������#��8���#��������� ��%����� ������8������������������'����� ��������
�������1�&��������������� ��(������
9�� ���� ���%������- ?B��
�
6��70�.')�!�7����������� ����������� ����� ������������=/��
-)�.�!�
5�� ������A��������� ���������������� ���
��� 1���� ����������&������%������������ �� ����
��� 7�������������������� ��������������� ���������
����������� ���������������������� � � ��������������
����
��� -�������������� ����������%������������������������� ���%����������� ����������� ��$�����
������������������������ �������������������� ������� ��%���� ������������%������8���
�
,7����)-��!�
5�� -���� ���� ��������� �������������������������������
��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������
�����������'������������������ ������� �����
����������� ���������������������� � � ��������������
����
+�� ����!&�6��)07,�/-�'��:�3,0.��6.,E:�,.��
�
-���� �� �������������������#���������%����������������������� ������������ ������ ���%���
��� ����� � ���)�� ��� '� ���� ���������� �� ���� ����� �� ��� ����������� )��� ��� �� ���� ��� ���
������ �� 0�8�� ������ ��� ���� ������� ��� ��� ��%���� ��������� ��� �� ����� ��� ��� ������ �
���� ���������������������&��������� ���������������������� ���������������8������'����� �� ��
������ ������� ��������(� � �������.������������������������� ��������������������������� ���������
����� ���������������� �������������
-���� ������ ����������#������ ������������������±)−αA���� ������������������� ������������
���������������M�A �� ������������ �����������������
�
Ph Me
NH2
(R/S)
+ HOOCCOOH
OH
OHAc. L-(+)-tartárico
(2R, 3R)
HOOCCOO
OH
OHPh Me
NH3
(R)
HOOCCOO
OH
OHPh Me
NH3
(S)
Tartrato de (R)-fenetilamonio
Tartrato de (S)-fenetilamonio
Ph Me
NH2
(R)-(+)
Ph Me
NH2
(S)-(-)
�
� �
���� ������ ��������� � �� �� ��� ���� �������� ��� ��� ����������� '� ������ ������� ���
����������� �8������ '� )�8�����!� ��� ���� ��� ��� ���A�A�A���� �������� � ����� ����� ��� ������� )��� ���
���� ������������������������ ���A�M�A���� �������������������)������������� ���%�������������������
������)��������������������������������������� ������������������������� ��� �������'���� ���A�A�A
���� ����������������� ���������� �� ����� ��������� ������
��� αA���� �������������������������� ���������?�� �������������� ��������������� ������
��� �� �������� �������������)����� ���#� ���������"������������������������������������������
�������� ������������������������?������������
�
+���� � �������
5�� -������� ��%��������'��������;�������������3�9������������A�M�A �� �����'�5���������
�� �����
��� �����%������������� ��(�� ��)������������������ ��������������� ����� ����������
��� $�������������� ���� ��*���������αA���� �������������������������������������� ����6?.0�5��
����������� ���������������������� � � ��������������
����
��� 1�&�������� ��%�� ����� �)�� ������������(�� ���������������� ������� �������
��� >�� ����������� �������#��8�'���#��������2�?B���8��
*�� 1���#���������������������������'������������������6�?B�����;C��
3�� -" ����������������������B��������"�5;�����
9�� ��������������������� �������������������6��$?����(��������� ���������%����� ���6?.0�
����
:�� >�� ������������ �������'��#�������������#�� ����6?.0�����
5;��2������������� �������� ���!��� �����������8)���� ������6?.0������������ ��%����������5;�
���'������������������ ���������V�����6?.0�����
55��-����������2�?B�'���� ����
5������#����������8�� ���
�
�
6��70�.')���/�������� ��� �����������8������
-)�.���
5�� 0����������������������������%���������� �� �&�����'��� �����
��� 0���� �������� ������ � ����� �������������� ���������#� ���)�������������� ����� ������
�� �� ��������?�������������
��� ����������� ����������8)����������� ���#��������������������������������������������� ��������
��� �� �������� ��������
��� $���������� ��� �� �� ��'��������(��(�����$�����(������������������ �� ���������#� ���
���������������� ��%��
��� �������� ��������� ��8������������"�������� ��5��V������������ �����
�
,7����)-����
5�� ��������� ��� #���� ��� � ������ �����8����� ����� ��� ��� � ��������� �Oα� P1��R� A� �;����
��������� ��� ����%�� �� ���� ��� ��� ������ ������ '� ��� ����� �&�� ��� �� �� ���� ������� ��� ���
���� ����
��� 0������������������������ ���)�������������������� �����&�� �������αA���� ��������KN���
������ ���L�-���� ��������������)���&�� ���)����������������
��� -������� ������� �&������ ��� ���� ��� ��� ���������� ��������� ����� ������ �� ����������
������� ���������� ����
����������� ���������������������� � � ��������������
����
��� 7������ ��� ��)����� ��� ����������� ��� ��� �±�AαA���� �������� ��� ��� ����� ���A�M�A�A
��� ����������� �0��� �A��� ��"�A�A�������� ���� �� �&���� ���� �� ��� ����� ��������������� ���
������������ ����
����������� ���������������������� � � ��������������
��*�
�
�
Recommended