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INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS MOCHIS SÍNTESIS DE WILLIAMSON Integrante: Medina García Cecilia Química Orgánica II

Síntesis de Williamson

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INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS

MOCHISSÍNTESIS DE WILLIAMSON

Integrante:Medina García Cecilia

Química Orgánica II

FORMACIÓN DE ALCÓXIDOS DE SODIO Y DE POTASIO

• Cuando se necesita un ión alcóxido en una síntesis, normalmente se suele obtener mediante la reacción de sodio o de potasio metálico con alcohol. Ésta es una reacción de oxidación-reducción, de forma que el metal es oxidado y el ión hidrógeno (protón) reducido para dar lugar a hidrógeno gaseoso, que burbujea en la solución, generándose el alcóxido de sodio o de potasio.

REACTIVIDAD DE ALCOHOLES CON NA Y K

• La reactividad de los alcoholes con el sodio y el potasio decrece con el orden: metanol> 1°>2°>3°.

ELECCIÓN DEL ALCÓXIDO

• El sodio reacciona rápidamente con los alcoholes primarios y algunos secundarios. El potasio es más reactivo que el sodio, y normalmente se utiliza con los alcoholes terciarios y algunos secundarios.

• Hay tres casos que se nos pueden presentar a la hora de tomar esta decisión.

CASO 1: NA

Propanol Sodio metálico Propóxido de Sodio H gaseoso

Si se requiere formar un alcóxido con un alcohol primario, es suficiente manejar la reactividad del Sodio.

CASO 2: K

• Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan más lentamente con el sodio. El potasio normalmente se suele utilizar con los alcoholes secundarios y terciarios debido a que es más reactivo que el sodio y la reacción se puede llevar a cabo en un intervalo de tiempo razonable.

CASO 3: NAH EN SOLUCIÓN DE THF.

Algunos alcoholes reaccionan lentamente tanto con el sodio como con el potasio. En estos casos, una buena alternativa es el hidruro de sodio, normalmente en solución de THF. El hidruro sodio reacciona rápidamente para formar el alcóxido, incluso con alcoholes impedidos.

R O H HNa NaOR H2

Alcohol Hidruro de sodio

THFHidrogenoAlcóxido de

Sodio

++

+

SÍNTESIS DE WILLIAMSON

Al contrario que el alcohol, el ión alcóxido reacciona con haluros y tosilatos de alquilo primarios para dar lugar a la formación de éteres. Esta reacción general, conocida como síntesis de éteres de williamson y es la síntesis más fiable y versátil. Este método aplica un ataque SN2 de un ión alcóxido( que es un nucleófilo fuerte y una base fuerte) a un haluro de alquilo que tiene que ser primario para que el ataque por el lado posterior no esté impedido. Cuando el haluro de alquilo no es primario, generalmente se produce una eliminación. Aún así, siempre coexiste la competencia entre la SN2 y E2.

EJEMPLO GENERAL

R O Na R’ CH2

X R O CH2 R’ + NaX

Ion alcóxido

Haluro de alquilo primario

Éter

SÍNTESIS DE WILLIAMSON

Los halogenuros de alquilo reaccionan en presencia de NaH para producir ÉTERES (síntesis de williamson).

Fase 1. Formación del alcoholato de sodio

Fase 2. Formación del éter

CH3 CH2 ONa

H CH3 CH2 O Na H2+ +H

Etanol

CH3 CH2 O Na CH3+ CH3 CH2 O CH3l

Alcoxido de Sodio

Yoduro de metilo Eter metil etílico

EJEMPLO 2:

CH3CH2

Cl NaOCH3

CH2

CH3

O CH3

+ Na Cl

Cloro etil

Etíl metil éter