TERMODYNAMIKA CHEMICZNADr Beata MycekUNIWERSYTET JAGIELLOSKICOLLEGIUM MEDICUMZAKAD FARMAKOKINETYKI I FARMACJI FIZYCZNEJKrakw 2006ENERGIA SWOBODNAENTALPIA SWOBODNARWNANIE CLAUSIUSA-CLAPEYRONA

ZMIANY ENTALPII SWOBODNEJ Z TEMPERATUR I CINIENIEM

UKAD WIELOSKADNIKOWYG = f ( T, p, ni, nj ... )np. Ukad dwuskadnikowy: G = f ( T, p, n1, n2 ) - potencja chemiczny

ZALENO ENTALPII SWOBODNEJ OD TEMPERATURY RWNANIE GIBBSA - HELMHOLTZA ..........

G = H T S

_1108194799.unknown

_1108206292.unknown

_1108194721.unknown

_1108194799.unknown

_1108206292.unknown

_1108194721.unknown

RWNANIE CLAUSIUSA-CLAPEYRONASCHEMAT WYKRESU FAZOWEGO (ukad jednoskadnikowy)

jest konsekwencj warunku rwnowagi: (G = 0 i okrela zaleno funkcyjn pomidzy cinieniem i temperatur w stanie rwnowagi dwufazowej. Geometrycznym obrazem tej zalenoci jest linia rwnowagi na wykresie fazowym.

P ( p*, T* ) punkt potrjny

wspistnienie w rwnowadze trzech faz

K ( pk, Tk ) punkt krytyczny

krzywa PA krzywa sublimacji

krzywa PB krzywa parowania

krzywa PC krzywa topnienia

Jeeli temperatura ukadu zmieni si o dT, spowoduje to zmian cinienia o warto dp, a wartoci entalpii swobodnej w obu fazach zmieni si w nastpujcy sposb:

dG(1) = S(1) dT + V(1) dp

dG(2) = S(2) dT + V(2) dp

warunek rwnowagi:

dG(1) = dG(2)

S(1) dT + V(1) dp = S(2) dT + V(2) dp

S(2) dT S(1) dT = V(2) dp V(1) dp

( S(2) S(1) ) dT = ( V(2) V(1) ) dp

(S dT = (V dp

(S = S(2) S(1): zmiana entropii podczas przemiany fazowej

(V = V(2) V(1): zmiana objtoci podczas przemiany fazowej