12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 1
Sinteza mimetika encima SOD 1. stopnja: H2salen
Katedra za farmacevtsko kemijo
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 2
Sinteza N,N-bis(saliciliden)etilendiamina
Predlagajte orositveni reagent za detekcijo poteka reakcije in za selektivno detekcijo salicilaldehida.
Kateri tip reakcije potee med etilendiaminom in salicilaldehidom?
Zakaj uporabljamo brezvodni etanol in ne 96%?
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 3
Mehanizem reakcije Alkilamino-de-okso-bisubstitucija (IUPAC ime reakcije)
Tvorba imina (Schiff-ove baze) iz amina in aldehida
Potee nukleofilna adicija amina na karbonilno skupino aldehida s sledeim prenosom protona iz duika na kisik do nastanka nestabilnega karbinolamina ali hemiaminala. Pri primarnem aminu se odcepi voda (eliminacija) in nastane imin.
Reakcija je v celoti reverzibilna. Ravnoteje pomaknemo na stran produktov tako, da odstranjujemo vodo z azeotropno destilacijo, molekularnimi siti ali TiCl4.
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 4 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 4
Postopki za odvajanje vode
Suilna sredstva: Na2SO4, MgSO4, CaCl2,
Molekularna sita: 0,3 ali 0,4 nm
Kisline: H2SO4 (vekrat katalizator in suilno sredstvo hkrati)
Azeotropna destilacija (Dean-Starkova past) Benzen/H2O 9% vode v azeotropni zmesi, Tv(benzen)=80C,
Tv(az.)=69C
Toluen/H2O 20% vode v az. zmesi, Tv(az.)=84,2C
CCl4/H2O 4% vode v az. zmesi, Tv(az.)=66C
Kaj so azeotropne zmesi? Homogena, heterogena azeotropna destilacija? Pozitivni, negativni azeotropi?
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 5 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 5
Dean-Starkova past
DEAN-STARKOVA PAST
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 6
Imini - nomenklatura
Imidati ali imino etri so imini s
kisikom povezanim z ogljikom. Amidati so amidni enolati.
http://en.wikipedia.org/wiki/Imine
Stareji izraz: Schiff-ova baza
http://en.wikipedia.org/wiki/Imine
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 7
Salicilaldehid
Sinteza (Reimer-Tiemann-ova reakcija):
http://en.wikipedia.org/wiki/Salicylaldehyde
Kaken je mehanizem reakcije?
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 8
Mehanizem Reimer-Tiemann-ove reakcije
Kloroform (1) reagira z
mono bazo do kloroform
karboaniona (2), ki hitro
vstopa v alfa-eliminacijo in
daje diklorokarben (3).
Diklorokarben reagira s
fenolatom (5) na orto-
poziciji do diklorometil
substituiranega fenola (7).
Po alkalni hidrolizi se tvori
eleni produkt (9).
http://en.wikipedia.org/wiki/File:Reimer-Tiemann_Reaction_Mechanism.png
12/11/2012 9
Ostale metode za formiliranje aromatskega obroa
VilsmeierHaack-ova reakcija:
Gattermann-ova reakcija:
Gattermann-Koch-ova reakcija:
Name reactions: a collection of detailed reaction mechanisms
Po avtorjih Jie Jack Li
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 10
Mehanizem VilsmeierHaack-ove reakcije:
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 11
Alternativne metode za sintezo (derivatov) benzaldehida
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 12
Etilendiamin Sinteza:
Derivate tvori s karboksilnimi kislinami, nitrili, CS2,
aldehidi in ketoni.
Bifunkcionalen - pogosto tvori heterocikle (npr.
imidazolidin)
Kelator za tvorbo koordinacijskih spojin
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 14
EDTA
Sintetizirajte etilendiamintetraocetno kislino iz:
Etilendiamina in kloroocetne kisline
Alternativa: Etilendiamina, formaldehida in NaCN
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 15
Salicilaldoksim kelator ionov elementov prehodnih kovin
Sintetizirajte salicilaldoksim iz fenola in hidroksilamina.
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 16 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 16
Angleki tekst - predpis
_____
________ ___
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 17
Kakna je vloga magnezijevega sulfata?
Zakaj je pri Vilsmeierjevem postopku bolje uporabiti brezvodni DMF? Kaj se zgodi, e je prisotno voda v topilu? Napiite reakcijo, ki pri tem potee?
Zakaj pri Vilsmeierjevem postopku dodamo nasieno raztopino natrijevega acetata? Napiite reakcijo, ki pri tem potee!
Navedite vsaj dva orositvena reagenta, s katerima bi lahko detektirali produk reakcije (spojino 6)?
Nariite produkt reakcije, ki ga dobimo, e spojini 6 dodamo pol ekvivalenta etilendiamina!
Kakna vloga ima AlCl3 pri pretvorbi spojine 6 v 8?
Angleki tekst - predpis
12/11/2012 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 18
Naloga
12/11/2012 19
Naloga za toko
