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SNTESIS ASIMTRICAQUIMICA ORGANICA AVANZADA I

PABLO ROMO VALDS1CONTENIDOIntroduccinCategoras de reacciones estereoselectivas

Referencias

2INTRODUCCIN Muchos productos farmacuticos, agroqumicos, sabores, fragancias, nutrientes y otros compuestos biolgicamente activos son quirales, y la mayora de los medicamentos ms vendidos de la actualidad se formulan y comercializan en forma enantiopuros.

Sntesis asimtrica est dirigido a la formacin selectiva de un nico estereoismero y por lo tanto ofrece economa atmica superior. En la actualidad hay numerosos mtodos de sntesis que utilizan catalizadores quirales, auxiliares o reactivos, que proporcionan la va de obtencin de compuestos enantiopuros.

Una reaccin asimtrica introduce selectivamente uno o ms de un elemento de quiralidad a un sustrato, de tal manera que los estereoismeros se forman en cantidades desiguales.

3INTRODUCCIN

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4Algunas definiciones5Categoras de reacciones estereoselectivasDiferenciacin de Topos : enantiotopo, diasterotopo

Diferenciacin de cara: enantiocara, diasterocara, nomenclatura Re y Si. Regla de Cram

Diferenciacin de estereoismeros

67DIFERENCIACIN DE TOPOS

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DIFERENCIACIN DE CARAS9

DIFERENCIACIN DE ESTEREOISMEROSResolucin asimtrica 10

RMSLOLRNuOHMSLNuROHMSNu:Menor efecto estericoProducto mayoritarioNu:Producto minoritarioOMSRL1112

Control Termodinmico y cintico para reacciones asimtricas

Control termodinmicoControl cintico13Control Termodinmico y cintico para reacciones asimtricas Control termodinmico:

La formacin de los producto es reversible y su estereoqumica esta gobernada por la estabilidad de los diasteromeros.Sntesis enantioselectiva bajo control termodinmico no es posible debido a que los enantimeros son isoenergticos.Control Termodinmico y cintico para reacciones asimtricas 14Control cintico:Cuando una reaccin se lleva a cabo bajo control cintico los productos no pueden llegar al equilibrio y la estereoselectividad depende nicamente de las velocidades de reaccin ry y rz. Bajo control cintico, la estabilidad relativa de los productos de la Y y Z es irrelevante y no afecta a la estereoselectividad de la reaccin. Sntesis enantioselectiva es factible cuando estados de transicin diastereoisomricos son no equivalentes energticamente y pueden establecerse bajo condiciones irreversibles.Algunos ejemplos15

Algunos ejemplos16Algunos ejemplos1718La energa de estabilizacin o energa de deslocalizacin es igual a la resta de la energa total menos la resta de la energa tratando los dobles enlaces por separado. Consecuencias de la teora HMO19202122Para el formaldehidoReferenciasLevine,I. Qumica cuntica. 5ta ed.Prentice Hall.2005.pp:606-624.Carey,F.; Sundberg,R. Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and mechanism.5th ed.Springer.2007. pp: 27-32http://experimentacion-qf.webs.com/TOM/files/Huckel.pdf, visitada 02-09-2013http://www.chem.qmul.ac.uk/software/download/mo/6.pdf, visitada 02-09-2013http://chem.rochester.edu/~chem251/Chemistry%20251_441%20Home%20Page_files/Lecture31.pdf, visitada 02-09-201323