REŠENJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA)

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

BROJ INDEKSA

NAPOMENE:

(0) (+1) (0) (+1)- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: H>1, C>4, N >3, N >4, O >2, O >3

BEZUSLOVNO SLEDI NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.

-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA

-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO ... POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT DOBIJA JEDNU OCENU VIŠE (+10%), UKOLIKO IMA DOVOLJAN BROJ BODOVA NA VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

23. VI 2015.

“FOTOGRAFIJA ” 3D MODELA

1. “fotografije ” 3D modela (struktura 1), nacrtati tačnu, projekcionu (2D) klinastu strukturnu formulu, (struktura 2).

1.2. Zatim, odrediti stereohemijski odnos (cis, trans ili nije definisan) sledećih prstenova:

1. A/B=______; 2. B/C=________; 3. B/D=________;4. B/E=________;5. C/D=_____; 6. D/E= ________

1 na osnovu

2D PROJEKCIONA KLINASTA

STRUKTURNA FORMULA

20 P

(STRUKTURA 1)

(STRUKTURA 2)

1/12

trans trans trans transciscis

23. VI 2015.

F

N

S

Br

ClO

I

O

O

F

NH2

O

OH

Br

I

Cl

OH

SH

A A

B

B

C

CD

DE

E

Napomena: svi H-atomi su prikazani kao tanke, crne linije.

REŠENJE

2 nacrtati preciznu 3D strukturu (sa svim vezama eksplicitno), jedinjenja koje zadovoljava sledeće uslove:

1. Ima bruto formulu: C H20 16

2. Ima 14 kondenzovanih prstenova i potpuno je simetrično. Takođe, ima osnovni strukturni element jednostavnog geometrijskog tela.

3. Ima projekcionu formulu (2D):

20 P

23. VI 2015.

H

H

H

H

H

H H

H H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

REŠENJE

3D STRUKTURA

PROJEKCIONA FORMULA (2D)

2/12

KONFIGURACIJA: E

C C

F

I Cl

Br

1 2

II

I II

I

PRIMER:

3. Prikazani su alkeni 1 - 6. Odrediti sledeće:

2.1. Redosled prioriteta supstituenata na C1 i na C2, prema Cahn–Ingold–Prelog-ovom sistemu. Tačno ih obeležiti kao što je prikazano na primeru.

2.2. Na osnovu toga, odrediti konfiguraciju C=C veze (E ili Z). (Zadaci bez jasno obeleženih prioriteta neće biti bodovani).

2P svaki, 12 P ukupno

2 3ATOMSKI BROJEVI: H=1, D= H, T= H, B= 5, C= 6; N= 7, O= 8; F= 9; Si =14, P= 15, S= 16, Cl=17, Br= 35, Se= 34,

CC

N

N+

H

S

O

C C C C

C

CSe

Cl S

Br C C

S

O

O

O

O

S

O

SeC C

P

PH

P

CN

I

II

I

II

I

II

I

III

II

I

II

I

III

II

I I I

III

II

IIII

Z

Z

E

EE

E

REŠENJE

3/12

23. VI 2015.

4. Za prikazane strukture 4.1 - 4.6 odrediti:

1. Prioritete supstituenata na svakom hiralnom centru, označiti ih rimskim brojevima (I, II, III, IV) i nacrtati odgovarajuću kružnu strelicu kao što je prikazano na primeru (odgovori bez označenih prioriteta neće se bodovati).

2. Odrediti R,S konfiguraciju SAMO kod onih molekula koji imaju hiralni centar (jedan ili dva). (Primedba: supstituent najnižeg ranga nalazi se uvek ili iznad ili ispod projekcione ravni).

3. Ako postoje, označiti molekule koji imaju ravan simetrije i stoga nemaju hiralni centar.

S

O

T

T

R

S

III

III IV

IV

I

III

II

PRIMER

2 3ATOMSKI BROJEVI: H=1, D= H, T= H, B= 5, C= 6; N= 7, O= 8; F= 9; Si =14, P= 15, S= 16, Cl= 17.Br= 35, Ge= 32, Se= 34

O

Se

SeH

NH2

SH

S

SBH2

OMe

OMe

4.1

4.4 4.5 4.6

4.2 4.3

"-S" = R

"-S" = R

"-R" = S

"-R" = S

R

R

N

SO

O

R

I

I

II

I

I

II

II

II

II

II

II

III

III

III

III

IIIIII

IV

IV IV

IV

IV

IV

OHS

SF

Cl Cl

P

OO

F

N+

OO

PO

OHOH

Se

OB

P

O

Se

REŠENJE

2P svaki, 12 P ukupno

4/12

23. VI 2015.

FF

F

F

Br

Br

Br

Br

N3

N3

N3

N3

N3

N3

DERIVAT AMINO-BENZENA (ANILINA) SA 15 BENZILNIH H ATOMA;

POTPUNO SIMETRIČNI CIKLIČNI TETRA-ETAR (NE PEROKSID)

CIKLIČNI TETRA-ALKENIL (VINIL) HALOGENID

STABILNI CIKLIČNI ALK-IN SA 4 ATOMA HALOGENA U PROPARGILNIM

POLOŽAJIMA

POTPUNO KONJUGOVAN, SIMETRIČAN, CIKLIČNITRI-IMIN

N-ALKIL LAKTAM SA KONJUGOVANOM IMINO-GRUPOM U PRSTENU

1,3,5-TRI-KARBONILNO JEDINJENJE U POTPUNO ENOLNOM OBLIKU

ŠESTOČLANI TRI-NITRAT ČETVOROČLANI TIOACETAL PETOČLANOG

DI-KONJUGOVANOG KETONA

NAJMANJI MOGUĆI POTPUNO KONJUGOVANI CIKLIČNI ALKEN SA 6 AZIDNIH GRUPA

5. Nacrtati strukturnu formulu jedinjenja koje odgovara tekstualnom opisu. Sve funkcionalne grupe napisati eksplicitno, sa svim vezama.

Ukoliko su grupe dipolarne ili jonske, obavezno označiti pozitivnu i negativnu šaržu.

Važne napomene: u većini slučajeva postoji veliki broj različitih, tačnih odgovora. Mnoga jedinjenja su termodinamički nestabilna i ne postoje kao takva.

5.1

5.5

5.9

5.2

5.6

5.10

5.3

5.7

5.11

5.4

5.8

DI-LAKTON U ENOLNOM OBLIKU

O

O

OH

OH

H

OH O

H

OH

O

O O

NO2

NO2O2N

SS

N

N

N

O

O

O

O

NH2

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

N

N

O

23. VI 2015.REŠENJE

2P svaki

22

5/12

1 23

45

AROMATIČNI orto-DI-ALDEHID SA DVE KONJUGOVANE

TROSTRUKE VEZE

CIKLO-OKTA-1,3,5,7-TETRA-ONU POTPUNO ENOLNOM OBLIKU

CIKLIČNO TRI-NITRO JEDINJENJE SA TRI

KONJUGOVANE C=C VEZE

DI-KONJUGOVANI-GEMINALNI (tj. 1,1)

TETRA-NITRIL

BENZEN-1,3,5-TRI-OL UKETO OBLIKU

CIKLIČNA KONJUGOVANA DI-KISELINA SA 4 ARIL GRUPE

KONJUGOVANI TETRA-ALDEHID CILIČNI PENTA_ON

PETOČLANI CIKLIČNI ANHIDRIDU ENOLNOM OBLIKU DI-LAKTAM (NE HIDRAZID) U ENOLNOM OBLIKU

PROPARGILNI DI-MEZILAT(ESTAR METANSULFONSKE K).

5.12

5.16

5.20

5.13

5.17

5.21

5.14

5.18

5.22

5.15

5.19

COOH

COOH

Ph Ph

Ph Ph

CHO

OHC

OHC

CHO

O

O

O

O

O

NC CNCN

CN

CHO

CHO

OOS S

O

O

O

O

OH

OH

OH

OH

NO2

NO2O2N

O

OO OOH OH NH

NH

OH

OH

23. VI 2015.REŠENJE5. Nacrtati strukturnu formulu jedinjenja koje odgovara tekstualnom opisu. Sve funkcionalne grupe napisati eksplicitno, sa svim vezama.

Ukoliko su grupe dipolarne ili jonske, obavezno označiti pozitivnu i negativnu šaržu.

Važne napomene: u većini slučajeva postoji veliki broj različitih, tačnih odgovora. Mnoga jedinjenja su termodinamički nestabilna i ne postoje kao takva.

2P svaki

6/12

22

N N+

N

N N+

N

O ON N OO

N+ OO

PhPh

Ph

S

S

O O

O O

O

ORa

2+

OO

N

N N

OH

OH OH

DI-KONJUGOVANI DI- AZID GEMINALNI (tj.1,1) DI-NITRIT

trans HLOR-HIDRIN CIKLČNI SIMETRIČNITRI-TIO ETAR SA 3 C=C VEZE

CIKLIČNI PEROKSID CIKLIČNI TRI-OKSIM

NE-AROMATIČNONITRO JEDINJENJE SA 3 FENIL

GRUPE

AROMATIČNA DIJAZONIUM-ova SOSA DVE ALKIL GRUPE U

m POLOŽAJU

DI-KONJUGOVANI DI-HLORIDDI-SULFONSKE KISELINE

RADIJUMOVA SO AROMATIČNE o-DI-SULFONSKE KISELINE

ENAMIN KONJUGOVANOG CIKLIČNOG KETONA I ACIKLIČNOG AMINA

5.23

5.27

5.31

5.24

5.28

5.32 5.33

5.25

5.29

5.34

5.26

5.30

1,3,5-TRI-ON U ENOLNOM OBLIKU

OH

OHOH

S

O

O

ClS

O

O

Cl

N+

N Br

N

S

S

S

Cl

OH

REŠENJE 23. VI 2015.5. Nacrtati strukturnu formulu jedinjenja koje odgovara tekstualnom opisu. Sve funkcionalne grupe napisati eksplicitno, sa svim vezama.

Ukoliko su grupe dipolarne ili jonske, obavezno označiti pozitivnu i negativnu šaržu.

Važne napomene: u većini slučajeva postoji veliki broj različitih, tačnih odgovora. Mnoga jedinjenja su termodinamički nestabilna i ne postoje kao takva.

2P svaki

7/12

24

OH

DDH

OMs

O

D

H

D

O

DD

K+

O

D

H

D

NO2

O

D

H

D

NH2

O

D

H

D

N+

N

O

D

H

D

T

NaNO2,

T2SO4/T2O

T2O,

- N2

[reaguje p polozaj u odnosu na O supstituent]

[redukcija]

KH/TH

-H2 [SN2]

- MsO-

(R)

(S)

HNO3

H2/ Ra-Ni,

pritisak

0oC

[TNO2]

[REDUKCIJA]

jednostavan derivat benzena,m izomer

C6H3OD2K

(jonsko jed.)C10H12OD2 C10H11NO3D2

C10H13NOD2

C10H11N2OD2

(jonsko jed.)

(S) (S) (S)

C10H11OD2T

(S)

21 P(3 svaki)

REŠENJE 23. VI 2015.

6. Popuniti sledeću reakcionu shemu. Klinastim formulama označiti konfiguraciju tamo gde je poznata. Tačno označiti položaj svih izotopa D i T.

Tačno označiti položaj svake pozitivne i negativne šarže, gde postoji.

8/12

N+

N

NH

MeOOC COOMe

II

LiO

OMe

OH

OMe

O

OMeN

MeOOC COOMe

OMe

N

O

COOMe

OMe

CuI

H2O, D

- N2

2Li/THF

2. H2O, pH ~7

PCC

NaBH3CN, MeOH,

pufer, pH~ 5-6

[Sandmeyer]

t-BuOK/PhMe iliNaH/PhMe

zatim H2O, pH ~7

- MeO-

-LiI

C10H13I C10H13LiC14H22O2

C14H20O2 C22H35NO5C21H31NO4

18 P(3 svaki)

REŠENJE 23. VI 2015.7. Popuniti sledeću reakcionu shemu.

9/12

Cu

NO O

Br

Br BrNC CN

HOOC COOHClOC COCl

O O

O O

NC CN

Cl

OOOH

O O

NC CNO O

CCl4

2 NaCN/DMSO

[SN2]

-2 NaBr

H2SO4/H2O

- 2 NH4+

SOCl2 iliPCl3

- 2HBr

-2HCl

C11H10Cl2O2

2

- 2 CuCl

2 KCN, H+

[1,4-adicija]

2

2

C9H10Br2 C11H10N2

C11H12O4

2

C15H16O2

C17H18N2O2C17H18N2O4

21 P(3 svaki)

REŠENJE 23. VI 2015.8. Popuniti sledeću reakcionu shemu.

10/12

S S

Li

S SCH Li

+

ClPh S SCH

Ph

Li

S SC

Ph

Li+

Br

S S

PhPh

O

SH SH

HCHO

-H2O

C4H8S2DI-TIOL

THF

-BuH C4H7S2Li

- LiCl

THF

-[t-BuH]

HgCl2/H2O

C11H12OC14H18S2

C11H13S2Li

C11H14S2

- LiBr

CIKLIČNO SIMETRIČNO JED.

KARBONILNO JED.

21 P(3 svaki)

12 P(3 svaki)

O

O

OCOOH

COOMe COOMe

COO- Ag+

Br

COOMe

1.0 ekv. MeOH AgOH

-H2O

Br2/CCl4

-CO2

-AgBr

C6H10O4C6H9O4Ag C5H9BrO2SIMETRIČNI CIKLIČNI

ANHIDRID

REŠENJE 23. VI 2015.9. Popuniti sledeću reakcionu shemu. Tačno označiti položaj svake pozitivne i negativne šarže, gde postoji.

10. Popuniti sledeću reakcionu shemu. Tačno označiti položaj svake pozitivne i negativne šarže, gde postoji.

11/12

23. VI 2015.

PPh

PhPhT

T

O

O

O

O

T

T

T

T

T

T

T

T

T

T

T

T

D

D

D

D

T

T

D

D

D

D

O

O

T O

T O

T

T

D

D

D

D

O

O

T O

T O

T

T

T

T

T

T

T

T

[2+4 CIKLOADICIJA]

2

2

- 2 Ph3PO

2D2/Pd-C

O3/CH2Cl2

-78oC

1.

2. Zn/AcOH ili Me2S

C18H20O2T4C20H24T4

C20H24D4T4 C20H24O4D4T4

NaBT4

MeOT

C20H24O4D4T12

20 P(4 svaki)

REŠENJE

11. Popuniti sledeću reakcionu shemu. Tačno označiti položaj svih izotopa D i T.

12/12