Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

Embed Size (px)

DESCRIPTION

download aje.. by abang Mifta Nur Rahmat di Universitas Haluoleo Kendari

Text of Reaksi reaksi sintesis senyawa organik

  • 1.
    • Oksidasi Bayer Villiger

Oksidasi Bayer Villiger merupakan reaksi pengubahan keton menjadi ester oleh oksidasi asam per-.
Mekanisme Reaksi :

  • ThePeterson olefination(also called the Peterson reaction) is thechemical reactionof -silyl carbanions1withketones(oraldehydes) to form a -hydroxysilane2which eliminates to formalkenes3.[1]

Basic elimination
The action of base upon a -hydroxysilane1results in a concertedsynelimination of2or3to form the desired alkene. The penta-coordinatesiliconintermediate3is postulated, but no proof exists to date.
Potassiumalkoxides eliminate quickly, whilesodiumalkoxides generally require heating.Magnesiumalkoxides only eliminate in extreme conditions. The order of reactivity of alkoxides, K > Na >> Mg, is consistent with higher electron density onoxygen, hence increasing the alkoxide nucleophilicity.
[edit]Acidic elimination
The treatment of the -hydroxysilane1with acid results in protonation and anantielimination to form the desired alkene.
[edit]Alkyl substituents
When the -silyl carbanion contains onlyalkyl,hydrogen, orelectron-donating substituents, thestereochemicaloutcome of the Peterson olefination can be controlled,[6]because at low temperature the elimination is slow and the intermediate -hydroxysilane can be isolated.
Once isolated, the diastereomeric -hydroxysilanes are separated. Onediastereomeris treated with acid, while the other is treated with base, thus converted the material to an alkene with the required stereochemistry.[4]

  • Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat

2. Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat adalah cara oksidasi yang umumnya berguna dan dilakukan dengan cara menambahkan alcohol dengan larutan disikloheksil karbodiimida (DCC) dan pridinium trifluo-roasetat dalam dimetil sulfoksida. Kadang-kadang dgunakan asam fosfat sebagai ganti piridinium trifluoro asetat, kemudian ditambahkan ke pelarut yang inert seperti benzene atau 1,2-di-metoksi etana (DME) memberikan hasil yang lebih baik. 3. Oksidasi ini banyak digunakan pada alkohol primer menjadi aldehid, tanpa terjadi oksidasi selanjutnya sehingga terbentuk asam karboksilat.Mekanisme reaksi :

  • Reaksi oksidasi Jones

Oksidasi Jones adalah reaksi kimia digambarkan sebagai oksidasi asam kromat untuk mengoksidasi aldehid dan alkohol. Kecenderungan asam kromat untuk menyerang ikatan karbon sekunder khususnya ikatan karbon tersier merupakan dasar untuk Penetapan Kuhn-Roth perihal sejumlah gugus metal dalam suatu molekul.
Reaksi suatu alkohol dengan larutan asam kromat berair dalam aseton membentuk ester kromat yang seimbang dan kemudian senyawa Cr (IV) dieliminasi sehingga diperoleh keton. Senyawa Cr (IV) diubah menjadi Cr (III) yang stabil melalui sederetan reaksi cepat lainnya.
Mekanisme Reaksi :

  • Reduksi Wolf Kishner

Reduksi Wolf Kishner adalah reaksi kimia yang sepenuhnya mengurangi suatu keton (atau aldehida ) ke alkana. Pada reduksi Wolf-Kishner ini aldehid dan keton dapat diubah menjadi gugus metilena, bila dipakai hidrazon yang sesuai dengan alkali berair dalam pelarut yang mempunyai titik didih tinggi.
Mekanisme Reaksi :

  • Reaksi Wittig

Reaksi Wittig adalah reaksi kimia dari aldehida atau keton dengan triphenyl ylide fosfonium (sering disebut sebagai reagen Wittig) untuk memberikan alkena dan oksida trifenilfosfina.
Mekanisme Reaksi :

  • Reduksi Birch

Reduksi Birch adalah sebuah reaksi organik yang sangat berguna dalam kimia organik sintetik. Dalam reduksi Birch, bila suatu senyawa aromatik direaksikan dengan larutan alkali (Na, Li) kemudian ditambahkan alkohol dalam amoniak cair, maka cincin aromatiknya akan direduksi sebagian. Logam litium dalam larutan etil amina juga menghasilkan reaksi transfer elektron yang sama. Pada prosesnya terjadi reduksi dua elektron yang menyangkut zat antara anion radikal dan sebagai smber protonnya adalah alkohol yang menghasilkan diena non-konyugasi.
Contohnya adalah reduksi naftalena :
Mekanisme Reaksi :

  • Reduksi Clemensen

Reduksi Clemensen merupakan reduksi klasik, yaitu gugus karbonil direduksi dengan seng yang diaktifkan dan asam hidroklorida menjadi gugus metilena.
Mekanisme Reaksi :

  • Reaksi reduksi Wolf-Kishner

4. Reaksi Mc Fadyen-StevensReaksi Mc Fadyen-Stevens dalah reaksi kimia terbaik digambarkan sebagai katalis thermal dekomposisi-dasar acylsulfonylhydrazides untuk aldehida.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi McFadyen-Stevens masih dalam penyelidikan. Dua kelompok secara independen mengusulkan mekanisme fragmentasi heterolytic. Mekanisme ini melibatkan deprotonasi dari asil sulfinamide diikuti oleh proton-migrasi 1,2 untuk memberikan alkoksida (3). Runtuhnya hasil alkoksida dalam fragmentasi menghasilkan aldehida diinginkan (4), gas nitrogen , dan ion sulfinate aril (5).

  • Reaksi Rosenmund

Reaksi Rosenmund adalah reaksi kimia yang mengurangi suatu halida asam ke aldehida menggunakan gas hidrogen di paladium--karbon padadiracuni dengan barium sulfat.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme ini mungkin melibatkan pembentukan Cu (III) spesies melalui penambahan oksidatif dari aril halida. Setelah eliminasi reduktif kemudian mengarah ke produk:
Kelebihan tembaga sianida dan penggunaan, kutub-titik didih tinggi pemurnian pelarut membuat produk yang sulitSelain itu, temperatur tinggi (sampai 200 C) menurunkan toleransi kelompok fungsional. Penggunaan sianida logam alkali atau reagen cyanation seperti cyanohydrins, jumlah katalis tembaga (I) iodida dan iodida kalium, memungkinkan sebuah katalis cyanation ringan, dari berbagai aril bromida.
Jika aril iodida, natrium sianida dan tembaga (I) iodida digunakan, mekanisme yang sederhana mirip dengan yang dari tipe reaksi
Ullmann dapat diusulkan:
Reaksi dengan aril bromida dan iodida ditambahkan logam alkali melibatkan ekuilibria tambahan di mana aril bromida memberikan aril iodida lebih reaktif:

  • Reaksi Banford Steven

5. Reaksi Banford-Steven adalah reaksi kimia dimana pengobatan tosylhydrazones dengan basa kuat menghasilkan alkena.Mekanisme Reaksi :

  • Reaksi Barton

6. Reaksi Barton merupakan suatu reaksi, dimana kalau ester nitrit diiradiasi terjadi pemutusan homolitik membentuk nitrogen oksida (NO) dan suatu radikal alkoksi. Kemudian radikal alkoksi ini dapat mengabstruksi atom hydrogen yang tidak teraktifkan membentuk alkohol -oksimino. Mekanisme Reaksi :

  • Penataan Ulang Beckmann

Penataan ulang Beckmann, dinamai kimiawan Jerman Otto Ernst Beckmann (1853-1923), adalah asam-katalis penataan ulang dari oxime ke amida siklik oximes hasil lactams.
Contoh reaksi ini dimulai dengan Sikloheksanon dan membentuk caprolactam merupakan salah satu aplikasi yang paling penting dari penataan ulang Beckmann, sebagai caprolactam adalah bahan baku dalam produksi Nylon 6 .
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi dari penataan ulang Beckmann umumnya diyakini terdiri dari alkil migrasi dengan pengusiran dari kelompok hidroksil untuk membentuk ion nitrilium diikuti oleh hidrolisis :

  • Penataan Ulang Curtius

Penataan Ulang Curtius adalah reaksi kimia yang melibatkan penataan ulang dari azida asil ke isosianat.
Mekanisme Reaksi :
Langkah pertama dari penataan ulang Curtius adalah hilangnya nitrogen gas membentuk nitrene asil. Setelah terbentuk, nitrenes asil sangat cepat mengatur ulang oleh migrasi R-kelompok yang membentuk diinginkan isosianat.

  • Penataan Ulang Lossen

Penataan ulang Lossen adalah reaksi kimia dari asam hydroxamic 1 dengan agen dehidrasi (seperti klorida tosyl ) untuk membentuk-derivatif 2 O, yang secara spontan menata kembali untuk membentuk isosianat. Asam Hydroxamic umumnya disintesis dari yang berhubungan ester.
Mekanisme Reaksi :

  • Chapman Rearrangement

Favorski
Penataan ulang Favorskii merupakan reaksi yang paling terutama penyusunan kembali cyclopropanones dan halo- keton yang menyebabkan asam karboksilat derivatif. Dalam kasus-halo keton siklik, penataan ulang Favorski merupakan kontraksi cincin. Penataan ulang ini berlangsung di depan dasar, kadang-kadang hidroksida , untuk menghasilkan asam karboksilat tetapi sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau amina untuk menghasilkan suatu ester atau amida , masing-masing. , '-Dihaloketones menghilangkan HX bawah kondisi reaksi untuk memberikan , -unsaturated senyawa karbonil.
Dalam kasus keton -halo cylic, penataan ulang terjadi seperti yang digambarkan di bawah ini.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi diduga melibatkan pembentukan enolat di sisi keton jauh dari klorin atom. Enolat ini cyclizes ke cyclopropanone perantara yang kemudian diserang oleh hidroksida nukleofil .

  • The Claisen rearrangement

The heating of anallylvinyletherwill initiate a[3,3]-sigmatropic rearrangementto give a ,-unsaturated carbonyl.

  • Penataan Ulang Fries

Penataan ulang Fries merupakan penataan ulang asam Lewis yang telah dikatalisasikan dengan ester fenil menjadi o atau p-asilfenol.
Mekanisme Reaksi :

  • TheMeyer-Schuster rearrangementis thechemical reactiondescribed as anacid-catalyzedrearrangementof secondary and tertiarypropargyl alcoholsto ,-unsaturatedketonesif the alkyne group is internal and ,-unsaturatedaldehydesif the alkyne group is terminal.[1]Reviews have been published by Swaminathan and Narayan,[2]Vartanyan and Banbanyan,[3]and Engel and Dudley,[4]the last of which describes ways to promote the Meyer-Schuster rea