Pembuatan Elektroda Karbon Polipirol Termodifikasi

Asam Humat untuk Penentuan Formalin

Sri Endarwati Fredy, Kurniawan* Jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya Indonesia 60111

*email: fredy@chem.its.ac.id

ABSTRACT Deteksi larutan formalin dengan menggunakan elektroda karbon, karbon polipirol dan polipirol-asam humat dilakukan dengan tehnik voltametri siklik. Pirol dan polipirol – asam humat dielektropolimerisasi untuk membentuk polipirol dan polipirol – asam humat dalam air menggunakan elektrolit Cl- dengan scan rate 100 mVs-1

. Elektroda polipirol- asam humat memiliki respon yang lebih baik dibandingkan dengan elektroda karbon dan karbon polipirol. Elektroda ini dapat digunakan untuk mendeteksi formalin dalam larutan.

Kunci: voltametri siklik, elektroda, polipirol, formalin PENDAHULUAN

Keberhasilan dalam mensintesis berbagai bahan kimia baru merupakan salah satu pemicu

meningkatnya pemanfaatan bahan kimia sebagai zat aditif atau bahan tambahan pada makanan. Zat aditif hasil sintesis lebih murah, praktis dan mudah diperoleh. Penambahan zat aditif dalam makanan berdasarkan pertimbangan agar mutu dan kestabilan makanan tetap terjaga dan untuk mempertahankan nilai gizi yang mungkin rusak atau hilang selama proses pengolahan. Berbagai jenis zat aditif yang banyak digunakan antara lain: pewarna, pemanis, penyedap rasa dan aroma, penguat rasa, pengawet, anti oksidan dan pengemulsi.

Penambahan zat aditif dalam makanan dipandang perlu untuk meningkatkan mutu suatu produk sehingga mampu bersaing di pasaran. Produk makanan yang paling murah (dengan cita rasa yang sama atau sedikit berbeda) cenderung diminati oleh konsumen. Keinginan untuk mendapatkan keuntungan berlebih mendorong banyak produsen makanan menggunakan zat aditif yang tidak sesuai untuk makanan, misalnya Formalin. Banyaknya produsen yang memilih formalin sebagai bahan pengawet karena reagen ini murah dan tahan lama dibandingkan pengawet lainnya.

Formalin merupakan salah satu jenis bahan pengawet yang banyak disalah gunakan sebagai pengawet makanan. Formalin terdiri dari 37% formaldehida dan 7 – 15 % methanol dalam air, merupakan reagensia yang digunakan sebagai pengawet untuk contoh-contoh biologi. Akan tetapi pada prakteknya formalin banyak digunakan sebagai pengawet bahan makanan seperti bakso, ikan, tahu, sari kelapa, saos, petis dan lain-lain. Penggunaan formalin untuk pengawet ikan, bahan makanan dan minuman dapat mengakibatkan iritasi pada saluran pernafasan, mengganggu fungsi hati, ginjal dan sistem reproduksi. Dampak penggunaan formalin tidak tampak secara langsung sehingga sulit diproses secara hukum terhadap produsen yang memanfaatkan formalin sebagai bahan pengawet. Dasar hukum yang melarang penggunaan formalin diantaranya UU No. 7/1996 tentang pangan dan UU No. 8/1999 tentang perlindungan konsumen. Kendala lain maraknya penggunakan formalin adalah banyaknya produsen makanan rumah tangga baik yang terdaftar maupun tidak terdaftar, sedangkan aparat pengawas jumlahnya terbatas. Analisis untuk mengetahui kandungan formalin pada bahan makanan dan minuman menggunakan GC memiliki akurasi yang tinggi, namun biaya analisis dan instrumennya cukup mahal dengan waktu analisis yang relatif lama. Berdasarkan hal tersebut diperlukan adanya alat baru yang memudahkan untuk identifikasi adanya senyawa formalin dalam suatu bahan. Penelitian Pembuatan Elektrode Karbon polipirol termodifikasi asam humat untuk penentuan senyawa formalin diharapkan dapat mengatasi permasalahan tersebut. Pembuatan elektrode karbon termodifikasi asam humat memberikan keuntungan yaitu (1) alat lebih murah (2) waktu analisis lebih cepat (3) cara operasional lebih mudah dan (4)

memungkinkan miniaturisasi instrumen. Penelitian ini menawarkan cara analisis yang lebih murah dan sederhana. Karbon yang digunakan sebagai elektroda adalah karbon yang memiliki struktur grafit dimana didalam struktur ini atom-atom karbon membentuk orbital hibridisasi sp2

Peningkatan kinerja elektroda karbon dapat dilakukan dengan cara modifikasi, yaitu elektroda polipirol yang didalamnya dijebakkan asam humat. Asam humat dapat diperangkap kedalam polipirol saat proses polimerisasi pirole secara elektrokimia [6]. Asam humat merupakan bahan makromolekul polielektrolit yang memiliki gugus fungsional seperti - COOH, -OH fenolat maupun -OH alkoholat sehingga asam humat memiliki peluang untuk membentuk komplek dengan ion logam dan ion H

yang menghubungkan satu atom karbon dengan atom karbon lainnya [7]. Struktur ini memungkinkan terjadinya pergerakan elektron sehingga dapat menghantarkan arus listrik. Karbon yang digunakan dapat diperoleh dari dalam baterai sel kering yang sudah tidak dapat digunakan. Hal tersebut menghantarkan pada suatu pemikiran bahwa baterai yang sudah tidak dapat digunakan ternyata dapat dimanfaatkan untuk membuat elektoda.

+

Polipirol merupakan polimer konduktif yang dapat dibuat melalui polimerisasi kimia atau elektrokimia. Polimerisasi secara elektrokimia lebih disukai karena memberikan kontrol ketebalan film dan morfologi yang baik [4]. Reaksi yang telah dikenal pada polimerisasi pirol adalah [11].

karena gugus ini dapat mengalami deprotonasi pada pH yang relatif tinggi.

N

N

N

N

N+

Dengan terbentuknya muatan positif pada poliprol maka anion tertentu dapat disisipkan dengan memanfaatkan antaraksi perbedaan muatan untuk dapat menghasilkan polipirol termodifikasi [8]. Berdasarkan latar belakang diatas maka dilakukan penelitian pembuatan elektroda karbon polipirol asam humat dan uji elektroda polipirol asam humat terhadap senyawa formalin dalam bentuk larutan. Diharapkan elektroda jenis baru ini memiliki respon yang baik terhadap pengukuran larutan formalin. METODE PENELITIAN Bahan Penelitian

Bahan-bahan yang digunakan adalah pirol (Merck), asam humat (Sigma-Aldrich), potasium klorida, formalin, isopropanol, kabel heatsring, karbon baterai. Peralatan

Potensiostats E Corder 410 Instrumen, elektroda Ag/AgCl sebagai elektroda pembanding, elektroda platina sebagai elektroda pembantu, elektroda karbon sebagai elektroda kerja, ultrason dan peralatan gelas.

Prosedur Kerja Pembuatan larutan formalin

Pembuatan larutan formalin dilakukan dengan cara membuat larutan stok formalin 1M. Larutan stok dibuat dengan cara memipet larutan formalin 37% sebanyak 7,513 mL. Dari larutan stok tersebut selanjutnya diencerkan dan dibuat larutan formalin 10-3

M.

Preparasi elektroda karbon Karbon yang diperoleh dari dalam batu baterai dibersihkan dengan cara mengamplas

salah satu sisi permukaannya (permukaan yang akan dimodifikasi) dengan amplas grade 1200 sampai permukaannya mengkilap seperti kaca. Setelah itu elektroda di ultrason dalam isopropanol dan akuademin masing-masing selama 10 menit. Elektroda dikeringkan dan kemudian dimasukkan kedalam kabel heatsring selanjutnya dipanaskan sampai kabel tersebut melekat pada elektroda. Modifikasi elektroda karbon dengan polipirol Elektroda polipirol dibuat dengan mengendapkan pirol bersama-sama dengan asam humat pada permukaan batang karbon. Pengendapan dilakukan secara elektrokimia pada potensial -1 – 1V menggunakan potensiostat. Modifikasi elektroda karbon dengan polipirol – asam humat

Elektroda polipirol asam humat dibuat dengan mengendapkan pirol bersama-sama dengan asam humat pada permukaan batang karbon . Pengendapan dilakukan secara elektrokimia pada potensial -1 – 0,6 V menggunakan potensiostat. Aplikasi sebagai sensor formalin Elektroda karbon dan elektroda karbon yang sudah dimodifikasi dengan polipirol dan polipirol-asam humat selanjutnya diaplikasikan untuk deteksi larutan formalin. Dilakukan komparasi hasil voltamogram dari ketiga elektroda. PEMBAHASAN Voltamogram hasil elektropolimerisasi pirol-asam humat dapat dilihat pada gambar 1.

Gambar 1. Voltamogram elektropolimerisasi polipirol-asam humat.

Hasil voltamogram menunjukkan bahwa proses elektropolimerisasi dilakukan sebanyak 8 siklis. Pada siklis pertama sampai dengan kedua merupakan proses oksidasi awal pirol membentuk kation dan bereaksi dengan pirol lain dalam larutan membentuk oligomer. Antaraksi kuat antara pelarut dengan dengan radikal kation maupun kemampuan anion untuk aktif merupakan langkah awal yang memungkinkan polimerisasi terjadi, sehingga energi aktifasi tinggi diperlukan saat itu (1). Proses elektropolimerisasi dilakukan dengan tehnik voltametri siklik. Mekanisme pembentukannya menurut heinze seperti gambar 2.

-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8-200

-100

0

100

200

300

400

Aus (µΑ)

Potensial (V)

siklis 1 siklis 2 siklis 3 siklis 4 siklis 5 siklis 6 siklis 7 siklis 8

PEMBUATAN ELEKTRODA POLIPIROL DAN POLIPIROL–

ASAM HUMAT

ANALISIS LARUTAN FORMALIN

PREPARASI ELEKTRODA

Gambar 3. Tahap-tahap elektropolimerisasi berdasarkan Heinze (5).

Hasil voltamogram elektroda karbon, untuk deteksi larutan formalin 10-3

M dapat dilihat pada gambar 4.

Gambar 4. Voltamogram respon elektroda karbon pada formalin 10-3

M

Hasil uji elektroda karbon pada larutan formalin10-3

NH

NH

NH

H

. .

NH

NH

NHH N

H

NH

NH

H

NHNH

H

NH

*n

NH HN

H

NH

n

NH

.

NNH

n

H

.

H

..NN

Hn

H

.

NH

.

-e + +

+

+

+-e +

+ 2H+

-e+

+ + + + + 2 H+

a)

b)+

+

+

c)

d)

e)

f)

g)

M tidak memberikan respon, hal ini ditandai dengan tidak adanya puncak oksidasi reduksi pada voltamogram sikliknya.

-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8-80

-60

-40

-20

0

20

Arus

(µΑ)

Potensial (V)

Gambar 5. Voltamogram respon elektroda karbon polipirol pada berbagai konsentrasi formalin

Uji elektroda karbon polipirol pada larutan formalin 10-3

M dapat dilihat pada gambar 5. Respon yang tampak pada voltamogram karbon polipirol lebih baik bila dibandingkan dengan respon elektroda karbon. Hal tersebut ditunjukkan dengan munculnya sedikit puncak oksidasi atau reduksi pada voltamogram. Besar kecilnya arus yang muncul sebanding dengan tinggi puncak oksidasi (tinggi puncak arus anoda) atau reduksi (tinggi puncak arus katoda)

Gambar 6 (a) Voltamogram respon elektroda polipirol-asam humat pada konsentrasi formalin 10-3

M dan (b) Voltamogram gabungan elektroda karbon, karbon polipirol dan polipirol asam humat

Elektroda polipirol asam humat menunjukkan respon yang jauh lebih baik dibandingkan elektroda karbon dan karbon polipirol. Pada voltamogram tampak puncak arus anoda 182 µA dengan potensial oksidasi 0,20 V dan arus katoda 119 µA pada potensial reduksi -0,5V . Hal ini menunjukkan adanya arus yang cukup besar, sehingga elektroda ini dapat digunakan untuk mendeteksi larutan formalin. Pada voltamogram gabungan antara ketiga elektroda tampak elektroda polipirol asam humat memberikan respon yang paling tinggi yang ditandai dengan tingginya puncak arus anoda dan katoda, dibandingkan elektroda polipirol dan karbon. KESIMPULAN dan SARAN

Hasil pengujian elektroda karbon, karbon polipirol dan polipirol asam humat pada larutan formalin 10-3

-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8

-50

-40

-30

-20

-10

0

10

20

arus

(µΑ)

Potensial (V)

M menunjukkan bahwa hanya elektroda karbon polipirol asam humat yang dapat

-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8-150

-100

-50

0

50

100

150

200

arus

(µΑ)

potensial (V)

PPy-HA

-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8

-140-120-100-80-60-40-20

020406080

100120140160180200

Arus

(µΑ)

Potensial (V)

karbon polipirol polipirol-asam humat

a b

digunakan untuk mendeteksi larutan formalin karena memberikan respon yang jauh lebih baik dibanding elektroda polipirol dan polipirol asam humat.

Perlu dilakukan penelitian lanjutan untuk mengetahui sensitivitas dan limit deteksi elektroda polipirol asam humat pada larutan formalin. DAFTAR PUSTAKA 1. Buchari, Noviandri, I. dan Gandasasmita, S. (2004),” Study of Electropolimerization Of Pyrrole By cyclic

Voltammetric Technique’, Indonesan Jurnal Of Chemistry, 4(2), 117-124 2. Cresser, M.S., Edwards dan Killham, K. (1993), “ Soil Chemistry and Its Aplication. 44 3. Gordon, G. W., Geoffrey, M. S. dan Peter, R.(1997), “ Conductive Electroactive Polymers”, Technomic

Publishing Company, Inc., Lancaster Pennsylvania. 4. Harsini, M., Buchari, Noviandri, I. dan Rahayu, S. I. (2007),” Studi Voltametri Siklis Elektroda Polipirol /

1,10-Dibenzil-1,10-Diaza-18Crown-6 Pada Larutan Hg2+

5. Heinze, J. (1991), “Electrochemistry Of Conducting Polymers”, Synthetic Metals, Vol. 41 – 43, hal. 2805-2823.

”, Jurnal Matematika, Ilmu Pengetahuan Alam, dan Pengajaran, Vol. 36, No.1, hal. 87 – 101

6. Kurniawan, F., Buchori dan Noviandri I. (2007), “ Uji Elektroda polipirol Asam Humat untuk Penentuan Ion Logam Cd2+

7. Kuswandi, B., Pisesidharta, E., Budianto, T., Maisara, T. dan Novita, N, (2001), ” Pemanfaatan Baterai Bekas Sebagai Elektroda Konduktansi Sederhana”, Jurnal Imu Dasar, Vol. 2, No.1, hal 34 – 40.

dalam Larutan”, Jurnal Matematika, Ilmu Pengetahuan Alam, dan Pengajaran, Vol.36, No.1, hal 103 -111.

8. Merai, A., Mirkin, M. V., & Bard, A. J. (1995), “Polymer Film on Electrodes. 26. Study of Ion Transport and Electron Transfer at polypyrrole Films by Scanning Electrochemical Microscopy. J. Phys. Chem. 99: 5040-5050

9. Ortiz, Carlos. D. dan Patricia. I. (2003), “Characterization and Application of Humic acid Modified Carbon Electrode”, Talanta, 61, hal. 547 – 556.

10. Stevenson, J. (1994), Humus Chemistry, 2nd

11. Wang, J. (1994),” Analitical Chemistry. VCH Publisher. Pp: 94 edition, John Wiley & Sons, Inc., Newyork