Upload
others
View
99
Download
3
Embed Size (px)
Citation preview
Dieni i alkini
Dieni su ugljikovodici koji sadrže dvije C=C veze u
molekuli.
U zavisnosti od rasporeda C=C veza, dieni mogu biti:
konjugovani,
nekonjugovani (izolovani),
kumulovani (tzv. aleni).
Dieni
IUPAC imena se dobijaju tako što se sufiks –en alkena zamjenjuje sufiksom –dien.
Određuje se najduži lanac u kojem se nalaze obje C=C veze;
Lanac se numeriše da bi se odredila mjestafunkcionalnih grupa (C=C veze) i supstituenata,
cis-trans ili E,Z-prefiksi označavanu geometriju C=C veza.
Imenovanje diena
Imenovanje diena
Imenovanje diena
(2Z, 4E)-hepta-2,4-diene
Imenivanje diena
3,5-dimetilenoktan
3-metil-4-metilenheks-2-en
Nova nomenklatura
Imenujte slijedeće diene:
Imenovanje diena
5-brom-1,3-cikloheptadien
(E)-2,3-dimetil-1,3-pentadien
Imenuj slijedeće spojeve prema IUPAC nomenklaturi:
Imenovanje diena
Rješenje
1,2,5,5-tetrametil-1,3-ciklopentadien
2,3-dimetil-1,3-cikloheksadien
6,6-dimetil-1,3-cikloheptadien
Relativna stabilnost diena opada u nizu:
konjugovani > nekonjugovani > kumulovani
Stabilnost diena
Razlikuju se od jednostavnih alkena po tome što su:
1) stabilniji,
2) podliježu 1,4-adiciji i
3) što su reaktivniji kod adicija slobodnih radikala.
Konjugovani dieni
U molekuli imaju dvije dvostruke veze koje su razdvojene sa 2 ili više veza
Izolovane veze nemaju uticaja jedna na drugu
Osobine izolovanih diena identične su sa osobinamaalkena, jer izolovane dvostruke veze reaguju nezavisnojedna od druge
Nekonjugovani dieni
Kumuleni ili aleni
dvostruke veze se nalaze jedna do druge
Izuzev prvog člana alena, po kome su i ostali dobili imena, alenise teško dobijaju
Veoma su reaktivni
Poznato je samo nekoliko članova homologog niza
Kumulovani dieni
Industrijsko dobijanje
Katalitičko dehidrogenovanje alkana
Laboratorijsko dobijanje
1. Dehidrohalogeniranje
Dihalogenida
Alil-halogenida
2. Dehidratacija diola
Dobivanje diena
Katalitičko dehidrogenovanje alkana
Industrijsko dobivanje
Dehidrohalogeniranje
Dihalogenida
Laboratorijsko dobivanje
Dehidrohalogeniranje
Alil-halogenida
Laboratorijsko dobivanje
Kako iz cikloheksana dobiti 1,3-cikloheksadien
Laboratorijsko dobivanje
Dehidratacija diola
Laboratorijsko dobivanje
Moguća je 1,2 i 1,4 adicija
Reakcije adicije
Kataliticka hidrogenizacija
Reakcije adicije
Adicija Br2 i HBr
Reakcije adicije
Adicija broma (Br2)
Reakcije adicije
Mehanizam
Reakcije adicije
Reakcije adicije
Alkini
CnH2n-2
IUPAC Nomenklatura: nastavak – IN
Dijele se na:
terminalne, R–C≡C–H,
unutrašnje, R–C≡C–R'.
Alkini
C C
H C C H etin (acetilen)
Homologni niz alkina
Alkini
Oba C-atoma C≡C veze su sp hibridizovana.
Tipovi veza:
C–H: σ-veza (sp HO – s AO),
C≡C veza:
1 jaka σ-veza (sp HO – sp HO),
2 slabe π-veze (2p AO – 2p AO).
Alkini
IUPAC imena se dobijaju tako što se sufiks –an
alkana zamenjuje sufiksom –in.
Određuje se najduži niz u kome se nalazi C≡C veza.
Niz se numeriše da bi se odredilo mesto C≡C veze i supstituenata.
Supstituenti sa C≡C vezom zovu se alkinil-grupe.
Imenovanje alkina
CH3CH2C CCH3 2-pentin
5 4 3 2 1
Imenovanje alkina
1 2 3 4 5 6 7
1,6-heptadiin
HC CCH2CH2CH2C CH
6 5 4 3 2 1
5-metil-1-heksin
CH3CHCH2CH2C CH
CH3
1-alkini = terminalni alkini
6-Metil-3-oktin
(6-Metilokt-3-in))
Imenovanje alkina
4-brom-2-heksin4-bromheks-2-in
3,3-dimetil-1-butin 3,3-dimetilbut-1-in
2-propinilciklobutan
Ugljovodonik koji ima i C=C i C≡C vezu, zove se
alkenin:
Lanac se numeriše od kraja koji je bliži funkcionalnim grupama,
C=C veza dobija manji broj ako je ista udaljenost od kraja lanca.
Imenovanje alkina
Imenovanje alkina
1-Hepten-6-in
(Hept-1-en-6-in))
4-Metil-7-nonen-1-in
(4-Metilnon-7-en-1-in)
Stara nomenklatura: 4 -butil-1-nonainNova nomenklatura: 5-etenilundekan
Imenovanje alkina
Imenovanje alkina
Butil
1-Butenil
1-Butinil(But-1-enil)
(But-1-inil)
Alkini u prirodi
Nisu brojni kao alkeni, ali ih je do danas izolirano preko 1 000.
TRIIN iz šafranike(Carthamus tinctorius L.)
kapilin
O
C C CH3C C C
(antifungalni agens)
Alkini u prirodi
CH3C C C C C C
C C
H
HO
HH
OH
Ihtiotereol – TRIIN, odbrambeni otrov koji luči koža žabe roda Dendrobates ventrimaculatus, u dolini Amazona. Indijanci njime mažu strelice. Izaziva grčeve (konvulzije).
Alkini u prirodi
COOH
mikomicin(Nocardia acidophilus)
diin alen konjugirani dien
Enedini-bakterijski prirodni spojevi-moćni antibiotici i antikancer agensi.
Dobijanje ACETILENA
Industrujsko dobijanje
1. Iz uglja
2. Iz kalcijum karbida(CaC2)
3. Iz metana
Laboratorijsko dobijanje ALKINA
Dehidrohalogenovanje (dvostruka eliminacija)
Dobivanje alkina
Etin (acetilen) se dobiva 1. Iz uglja 2. Iz kalcijum karbida(CaC2) 3. Iz metana
Industrijsko dobivanje
Dehidrohalogenovanje (dvostruka eliminacija)
Laboratorijsko dobivanje
Primjer
Laboratorijsko dobivanje
Laboratorijsko dobivanje
Laboratorijsko dobivanje
Reakcije alkina slične reakcijama alkena
Budući da alkini posjedujeu trostruku vezu (dvije ϖveze) podliježu reakcijama adicije
Reakcije alkina
Katalitička hidrogenizacija (potpuna i parcijalna)
Halogeniranje (adicija halogena, X2)
Adicija halogenovodika (HX)
Adicija vode
Oksidacija
Ozonoliza
Reakcije alkina
Reakcije alkina
Hidrogenizacija (redukcija)
Halogeniranje
2-butin n-butan
CH3CH2CH2CH3 katalizator
CH3C CCH3 + 2 H2
Br Br
Br Br
CH3
2-butin 2,3-dibrom-2-buten 2,2,3,3-tetrabrombutan
C C CH3Br2
C C
CH3 Br
Br CH3
Br2 CH3C CCH3
Reakcije alkina
Hidrohalogeniranje (adicija HX na terminalni alkin vrši se prema Markovnikovom pravilu )
CH3C CH
propin 2-hlorpropen 2,2-dihlorpropan
HClCH3C CH2
Cl
HClCH3 C CH3
Cl
Cl
Reakcije alkina
1-Heksin 2-Brom-1-heksen 2,2-Dibromheksan
3-Heksin 3-Hlor-3-heksen 3,3-Dihlorheksan
Radikalska adicija HBr (u prisustvu peroksida)
anti-Markovnikovo pravilo
Reakcije alkina
Voda se adira na alkine i nastaju enoli koji se
spontano transformišu (tautomeriziraju) u izomerna karbonilna jedinjenja
Reakcije alkina
Keto-enolna tautomerija
C C
O H
C C
OH
Keto-enolna tautomerija: pojava reverzibilne migracije protona koja daje dva vrlo slična strukturna izomera ENOL i KETO koji su u ravnoteži.
Reakcije alkina
O
C CH3CH3
OH
CH3C CH2
propin 1-propen-2-ol propanon (aceton)
CH3C CH + H2OH2SO4
HgSO4
(enol) (keton)
1-Heksin 1-Heksen-2-ol 2-Heksanon(enol) (keton)
Oksidacija
Reakcije alkina
Terminalni alkin
Unutrašnji alkin
Oksidacija sa KMnO4
Reakcije alkina
Ozonoliza
Reakcije alkina
Ozonoliza
Reakcije alkina
Prikaži formulama slijedeće spojeve: 3-metil-5,5-dihlor-1-pentin 1,3-heksadien-5-in ciklodekain vinilacetilen etinilhlorid 3,3-dimetil-4-oktin 3-etil-5-metil-1,6,8-dekatriin 2,2,5,5-tetrametil-3-heksin 3,5-dimetilciklodekain 2,4-heptadien-6-in 3-hlor-4,4-dimetil-1-nonen-6-in
ZADACI
Slijedeća imena nisu tačna. Napiši strukturne
formule i daj ispravna imena.
1-etil-5,5-dimetil-1-heksin
2,5,5-trimetil-6-heptin
3-metilhept-5-en-1-in
2-izopropil-5-metil-7-oktin
ZADACI
Postoji sedam izomernih alkina molekularne formule
C6H10. Napiši njihove strukturne formule i imenuj ihprema pravilima IUPAC nomenklature.
ZADACI
Predstavi shemu reakcije prema kojoj se može
sintetizirati propin (metilacetilen) iz n-propanola
ZADACI