11
PROGRESS REPORT Advanced Engineering Materials Progress Report on Microporous and Mesoporous Materials** By Ferdi Schüth* and Wolfgang Schmidt* 1. Introduction Ordered micro- and mesoporous materials are high-per- formance materials in their own right, for instance as catalysts or highly selective adsorbents, but in addition they provide excellent opportunities for the creation of materials with ad- ditional functionality. Their regular pore system can be used to introduce molecules or particles that are stabilized by the solid framework and are spatially organized by the regular pore system. The inorganic frameworks of the host systems have several interesting materials properties, which make them highly suitable for the construction of advanced materi- als, including their optical transparency in the visible and near UV-range and their high thermal stability, which can range up to 1000 C. Several pathways have been reported for the introduction of guest species. These include in-situ inclusion during syn- thesis, adsorption from the gas or liquid phase, ion exchange, and assembly in the pore system. These pathways for intro- ducing guest species into the pore system can be accompa- nied by reactions of the species with the framework, for in- stance with free surface silanol groups. The diversity of different framework compositions and the various methods to modify porous solids with guest species allows the materi- als parameters of porous solids to be tuned over a very wide range, and correspondingly, functional solids based on or- dered porous materials have been suggested for many differ- ent fields of application. In the following, we will discuss some recent developments in the materials science of ordered porous solids. Since there are several hundred publications per year on the topic, this short survey will be highly selective and focus on some of the developments that we feel have a high potential in the future. We discriminate between microporous and mesoporous sol- ids, since some of the features are different for these two classes of materials. In addition, we mention catalytic applications only in passing, since many other journals are devoted to catal- ysis, and covering catalytic application in a comprehensive fashion would by far exceed the scope of this short review. 2. Microporous Solids During the last couple of decades, the exploration of microporous materials has grown to a relatively mature re- search field. This implies that the scene has been set and re- search is focussed mainly on specific aspects of distinct mate- rials, which are usually, however, very well known to the researchers. Nevertheless, there have been some very exciting new developments that will be reviewed here, starting with a section on the synthesis of microporous materials, followed by the discussion of some developments on the conversion of zeolitic particles to organized structures, and finally address- ing some new applications of microporous materials. ADVANCED ENGINEERING MATERIALS 2002, 4, No. 5 269 ± [*] Prof. F. Schüth, Dr. W. Schmidt Max-Planck-Institut für Kohlenforschung Kaiser Wilhelm Platz 1, D-45470 Mülheim (Germany) E-mail: [email protected] [**] Also published in Advanced Materials, Adv. Mater. 2002, 14, 629. Progress reports are a new type of article in Advanced Engineering Materials, dealing with hot cur- rent topics, and providing readers with a critically selected overview of important progress in these fields. It is not intended that the articles be comprehensive, but rather insightful, selective, critical, opi- nionated, and even visionary. We have approached scientists we believe are at the very forefront of these fields to contribute the articles, which will appear on an annual basis. The article below describes the latest advances in Microporous and Mesoporous Materials. Ó WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69469 Weinheim, 2002 1438-1656/02/0505-0269 $ 17.50+.50/0

Microporous and Mesoporous Materials

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Microporous and Mesoporous Materials

��������������

�������� ������� �� ����� ������� ����� ��

����������� ������������ ��������� ����� ����� ����� ����� �������

�� � ����� ��������� ����� �� ���� ����� ������� �� ���� ��

������� ������� �� ����� ��� ������ ��� ������� � ��������� ������ ��������� ���������� ��� �� ������� ���� ��������������� � ���������� ��� ��� ������� �� ������� ���� �������� ������������� ����� ������ ��� ������ �� �� ������ ��������� ��������� �� ������� ��� �� ��������� �� �������� �������� �� �� � ����� �������� �� ��� ������ ��� ������� ��� �������� ��������� �� ��� ���� ���������� ������ ����������� ������� �� ������� ����� ������� ������ ������� ��� ��� ������������ �� ������ �������� ��������� ����� � ���� ���� ����� �� ��� ������� ����� ������ �� ����� ���� ������ ��������� ����� ������ � �� !!! "#�

$����� ����� ��� ���� �� ����� ��� ��� �������������� ����� � ������ ����� ������� ������ ��������� ������ ���������� ���� ���� ���� ��� �� �� ��%��� ���� ��� ���������� ������� �� ��� ��� ������� ����� ����� ��� ����������� ����� � ����� ���� ��� ��� ������ �� �� ���� ���� �� �������� �� ��� � ����� ���� ��� ��������� ��� ������� ���� ���� ������ ������ ���� �� ��� ��������� ����������� �������� ��� �������� �� ��� ������ ��������� ������ ����� ������ ���� ����� � ����� ����� ��� ������� ������� �� ����� ������ �� �� ����� ���� ���� ��������� �� ������ ��������� ��������� ������ ���� �� ������� ����� ������� ��� ���� ��������� ��� ��� ��������� ������ �� ��������

&� ��� ���������� �� ���� ������� ���� ������ ������ ������� ��� ������� ������� �� ������� ����� ������� $���� ������� ������ ������� ���������� �� ��� �� ��� �� ��� ����

����� ������ ���� �� ������ ��������� �� ����� �� ���� �� ��������� ����� ��� �� ���� ��� ���� ������� �� ��� �������'� ����������� ������� ����� ����� �� ���� ����� ������� ����� ���� �� ��� ������� �� ��������� ��� ����� ��� �������� �������� &� �������� �� ������� ������� ������������ �� ������ �������� ����� (������ �� ������� �� �������� �� �������� ������� ������� �� ��� �������������������� �� �� ������ ��� ��� � �� ���� ����� �������

������������� ������)����� ��� ��� ��� �� �� ������� ��� �� ������� ��

����� ����� ������� �� ����� �� ��������� ����� ������� ������ ���� �� ���� ��� ��� ����� �� ���� ��� �� ������� �� �������� ����� �� � ������ � ���� �� �������� �������� ����� �� ������� �������� ���� ���� ����� �� �������������� *������������ ����� ��� ���� ���� ���� ����������� ������ ����� ��� ���� �� �������� ����� ������� ���� ������� �� ��� ��������� �� ����� ����� �������� ���������� ��� ���������� �� ���� ������ ����� �� ��� ���������� ���������� ������� �� �������� ����������� �� ������ ��������� ���� ��� �������� �� ����� ����� ��������

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

�+,- ����� �� ���� �� �� ������

������������������� �� ������������������� ������ ����� � �!"!#$ ����� %&�����'()�����* �����+�,�����������,����

+,,- -��� ,�.����� �� -�/����� ���������� -�/� ������ ����� !�012�

�������� ��,���� ��� � ��3 �',� �� ������� �� -�/����� )���������� ���������� ������� 3�� �� �������� ��,���� ��� ,��/����� ������� 3�� � ���������' �������� �/��/��3 �� ��,������ ,������� �� ����������� �� �� ��� �������� ��� �� �������� .� ���,������/�� .�� ����� ���������� �������/�� ��������� �,����������� ��� �/�� /�������'� �� �/� �,,������ ���������� 3� .����/� ��� �� �� /��' ��������� ������ ������ �� ������.��� �� ��������� 3�� 3��� �,,��� �� �� ������ .����� 4� ������� .���3 ������.���� ������ ��/����� �� �����,����� ��� ����,����� ����������

� �������� � !�" #$�� ��%&�%& ��'�(�'#� ���� )�*+�)%�%,��,�������%& - ).���/���,�

Page 2: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

�������������� ���� ��� ���� ��� ������� ��

.������� �� ������ ��� ���� �������� ���� �� ����� ����� ������� �� ���������� �� ���� ���� ���� ���� ���� ���� �� ������� ���������� )����� ��� ��� ����� ��� �(�������� ����� �� �������� �� ��� ��������� ���������/ �� ������ ��� ��� ������ ���� �� ������� ��� ��� ������ ��0����1 ������� ������� ���� ����� �� ��� ���������� ���� ���� ��� ����� ��� ��� �� ������� �� ������������� ���������������

2��� ������� ������� �� �� ���� �������� � ����� ���� �������� ����� ��� ���� ���� ��3�� ��������� �������� �� ������� ���� ���� �� �� ���������� ���� ������ ����������� ���%���� ������ 4��� ��������� ��������� ���� �� ��� ��������� ��� ������ ��� ������ �� ����� ����������� ����� ��������� �� ������ ���������� ���� �� ��� ��� ��� ���������������� �� �������� ���������+ 56- ����� �������� ��� �������������� ���� � ���� �� ���� ����� ��� �������� �� ��� �������������� 7� ����� ������� ��������� � ���������������� ������� ����������� �� ��� ���� �� ������ ������� ����������� ����� �� �������� 8�������� ���� ������ ������ ��� ���� ���� �� ���������� ������� ������� ���� ����� ����� ���������� ����� ����� �� � ���� ��� �������� �������� �� ������ ������� �� ��� ����� ������� ���� �� ����� ����� ������� ������ ��� ��������� ���� ������ ��� ����������� ���� �������� �� ���� ������ �� ������� ��������7� ����� ������ ���������� %���� ���� ����� � �������������� �� �������� �������� � ����������� ����� $������ �� 9�� ������� :;& ������� <��������� = �����������

� �� > �� �� ����� ������ <?*?= ������� � �� 6 �� ������� �� *@ <7���� �� '����= <@7'= ������� � �� !�A ���� ����+>�B- <����� �� ������� ������ ���=� ����� ����� ��� �������������� 0����1 ������� ����������� ���� ����� ��������� ������������� ���� <��� ;��� =� 2��� ��� ������ ������ ���� ����� �� C� �� �� ��� ������� :;& ����������� �� ������ �� D �� �� ����� �������������� ������� ������ � �������������� �� �������� �������� � �����������+A-

*������� ������� ����������� ��� ������� ��� �� �������� ��� �� ��� ��� ��� ���� �� �� ���� � ��������� ��� ������� ����� �� �������� �� ���������� �� ������� ����3�� ������� �� �����+E5 !- *������� �������� ��� ���� ������ ���� ����������� �������� ������� ��� ������� ��������� ��� ��� ��� �� ��������� ��� ����� ��� �� ���������������� :����� �� �� ��������� ��� �������� �� ��������� �� ������� ? ���������� �� �������� ��������� ����������������� ��������� � ��� ��� �� ���������������������� ����������� �������� �������� � <98�4:=������� ����� ��������� <)2$=� �� F�� ���������� <F8)=������+ - &� �� ����� ��� ��� ������ ������� �� ��� ���� �������� �� ����� �� ��� ���� �� >!5G! ��� ��������� ���������� ���� ��� ������� �� ��� ��� ���� ��� ������������� �� ��� ������� ������� ���� ������� �� ����� �������� �� ����� �� �������� ��� ���� ��� ���������� �������� �� >! �� G! �� ������� ��������� �� ������� ? ����������� �� ��� ��� ���� ���� E ��� � ���� ��� ������ ������ �� ;����� �� ��� ������ ������� ��� ���� �� ���������� ������ ��� ��� �������� �������� ���� ������������ � ��� �������� �� ��� ��� ���� ������� ���� ��� ��

��� ������ � ����� ��������� ����� �� �� �

����� ����� ��� ������� 5������' ��� 6�3 �� �� �����7��������������8��/�����7� �� �������3��� � �����/�� �� �� � �� 5������' �� 299 ��� �� ����� )���������� �� 6�3 �� 292� -����,������������ 3��� �� �� ����, �� 6� � ������ �� �� �,������� �� 5������ )���������� �� �� 8���/�����' �� ��������� � :����� �� ����, �� �� 8���� �� ����� �� � ;<�.�������=� �� 22> � �,��� ��/������ �� �� ����, �� &� �����' �� ����� ?��.���� -���� �� <�.��������� �� 22" � .����� ����������� �� @��������������&���� 8��/�����7� ���������� �� 229 � 3�� �,,������ ������� �� �� ������������������� �� �������������� ������ <�� ������� ��������� ������� �����'���� ,����� �������'������ �������� ��������,�����,������������ �� �����'��� ��� ��������� �������� ��� ������ ���������� ���� ���������

�� �������� ������ ������� �������' �� �� @�������&����.����8��/�����7� �� ������ 3��� ������/�� �� �� � �� 22! ����� �� ��,��/����� �� ����� �� 8���� �� �� ����� �� ����� ,��� ��� ����������� ,��� ��������� <� �,��� � ���� ���� ������� ���� �� �� ?������/ �������� �� 5����'���� -�����'�� �������� �� A�/���.���� ������ �� �� � 3���� -���� �������� �� �� �� � 3����� �� � ������� ��������.�� �� �� @��������������&�����8��/�����7� �� ��������� �� ���� ����� 229� <� ��� :������� �,������� �� <������������ 5����'��� �� �� ������������������� �� ������������� �� ������ �� ��� B�� �� � ������ ���������� 4� ����� �� �� ������� �� �� �� ,��,������� ��� ���������������� �� �����,������ ����,������ ��� �� ������� ���� ��������� ��� ��� ���� �� ���������� ��������� �������� ��� �� �����'���� �,����� ��� ������ ��������'�

Page 3: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

������ ��������� �� �� ��� ������� ����� ��� ��� ������������ ������ ��� ��������� �� ������ ������ �� ��� ������ �������� ������������� �� ���� ������� 9����� �� ��� ��������������� ����� ��� ������� �������� �� ���� ��� ������ �� G! "# ���� �� ������� ������ �� ��� ����������� � ������� �� D!!5>!! �� ��� �� ������ �� ������

'����� ��� �� ��� �� �� ����� ������ ��� ����������������� �� ������ ������� ��� ���� �������� ����� 4������� ������� $������ <4�$>= ����� �(������ ��� ������� ������ �� ��� ������� �� ���� ������ �� ��� �����:#:6B ���� ������������� ���������� �� &�H A <&�������� �� ��������I H�����=� ����� �� ������� ������ �� ���������� ��� <74?= ������+ D5 A- 9������� ��� �� ��� ���� ����������� ����������� �� ��� �� ����� �� ��� ��� ������� ��� ������ � # �� #��� �� �� �� ������������������������ ������� � ���� � �� ������������ ����� ��� ������� �������� ���� ���� C� �� ������ �� ��� ���������������+ E- � �� ������� ��� ������������� ������ ��� ��� ������ �� ������� � &�H E� ��� ���� ��� ��� ����� �� �� ���� �� ����� ���� ����� ��� ��� ������ � �� ��

����� ���� ������ ������ ��� ����� ��� ��������� �� ��� ������ � # �� ���� �� ���� �� *���� �� ��+ G- � ����� ��� ������� ������ �� ������� ��� ������� ��� ��������������� �� ������ � ����������� �� ��� ��� ������ �� ?�� 7� &� �� ��������������� ������ �� ������������ ������� ������ �� D �������� ����� �� ���� <$�� ?�� C�= ���������� ����������� �� ������ ��������

?������ ���� ����������� ���� �� ������� �� ������ ���� ;J���� #������� �� ���������� ��� ����������� ������ ������ ��� ���� ���������� �� *��A ������� �� K�>

��������� ��� �� ����� ������� � �$7 � �� ������� ��������� �� !�GG �� ��� �� �������� �� D> *��A �� K�> ��������+ L��- 2�� ���� ������ ���� ��� ������ �� ��� ����� ���� ������� ������ �� D> ������� ������� � �$7B�� ������ &� �� ����� ��� ������� ���� �������� �� �!D �� �� �� �������� ����� �� �� � �� ��� ������� ��>!!5B!! "#�+ L�- ;����������� �� �� ������� � ������������ ��3�� ���� ������ �� �������� ����������������������� � > M�

*���� ���������� ������� ��������� ����� ��� ������ ��� ���� ����������� ���� ���� ������ �� ��� ��������� :���� ����� ������� ����� �������� ���� ����������������� �������� �� ���� ��� ������ �� ��� ������� ��������+D!�D - ��� ����� ��� ������� �� ��� ����� �� ����� �������� ����� �� �� ���� � ����� ��� �������� ��� ���� ������� ������ �� ��� ������ ��� ���� ���� ��� ��� �� ������

��� �� ��� ���� ��������� ������ �� ����� ������������ ������� ����� ���� ���������� ����������N��� �� ��������� �������� ����� ������ ����� ���������� ��������� <:�;= �� ����� ���������� �������������� ������ �� ������ � �����+DD5DA- ;����� D ����� .�><�=<7)#=6 �������� ������� � :�;B <7)#O �>������������������= ���������� �� ������ .�><�=� D#A ��������� ��� � ���� �� G�B P �� ������� �������� ��� � ��� �� �� ��� ������ ����� �� ������ ���� ������� ����������� ��� � �� ��� ������� 9������� ��� ������� ��������� �� �� ������� �� ��� �������� �� ��� ������ ����� �� �� ����� ������ &� �� �� ������ � 6!! "# ���D> � ������� ����� ����� �� �������� ���� ���� ����������� ������ ���������� ��� ����� ������� �� ���������� ? �� � & �������� ���� ���� �������� � ������� ;����� D� �� �� ��� ��� ����� ����� �������� 7� �������������� ���������� ��������� ����� ��������� ���� ��������� ��������� ������ ������ �� �� ������� ������ �� ���� ������ �� ������� ���� �������� ��������� ���������� �� ����� ��������� � ��� ����������+D6- ����� ������� ���� �� �� �������� �������� ��� ����������������������� �������� ��� ���� ��� ���� ������� ���� ���� � ������� �� ���� ������� �� $�� �� �� ���������� ��� ��������� ���������� ����� ����� ������ ������� � K�$� � ����� �� ����������� ���������� ��� ���� ��������� ����� ���� �� � ����� ������ ������������������� ���������+DE- ���� ��������� ���������� ������������ ��������� ���� ���������� � ����� �������� ����� �� ����� �������� ����� �� ����� ����������� �� ;����� 6�

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

a)

b)

���� � �( ���������������� ��� ��'��������� �.������ ����� 1" ��'� �� 1$$ C5 ���� ��D1

����� %��,������� ���� E!F(� .( G������ - ����,������� ���3� �� # ��'� ���� !$H9$ ������� ����,��� ��� ,�������� �� ���� ���,������� %��,������� ���� E9F(�

Page 4: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

���� ������ ��� ���

;�� ��� ��������� ����������� �� �������� ������� �� �� ���� �� �������� $���������� �� ������� ������� �������� �� �������� ������ �� ������ ������� ���������� �� �������� #�� �� �� �������� �������� �$ ��� ������� �� �������� �� ���� ���� ������� �����+DG- ��� ���� ��� �� �� ��� ��� �������� ������� ������� �� ��� ������ �� ������� ��� ��������� �� ��� ������� �� �(������ ��� 9 �� ��� ��� ������� ��� ������������ ���� ���� �� ��� �� ���� ����� ������� �� � �������������� ������� ���� ��� �� �� ���� ��� ��������� ���������� � ������������ �������� ? ���� �������� ������� �� �������� �� �������� �� ������� �� ����� ������� ������� ������������ ���� ������� ������� �� ��� ������ �� ���������7� ���� ������� ����������� ��������� �� �������� �� ��

�� ������ �� ��� ������ �� ����� �������� ������ �� ������� ���� � �� ����� �� 9 �� ���������� ��� ���� 6��� �� ������� ������� �� ���� :;& ������� ������� �� ���������� ���� ������ ��� ��� ���� ��� ���� ������� �� ��������� �� ��� �������� ���� ������� �������� ����� ����������+DL- ��� ��� ������� ���������� ����� �� ������+6!-

� ����� �� ;����� >� ��� ������ �� ��� ��������� �� ����� ������� ���� ���<���������������= �� ����������� ������� ������%��� �������� �� �������� �� 6��� �� ������� ���� � �� ��� ������� ������� ����� ���������� �� ������� ��� ��� ������� ��������

$���������� �� ����� ���� �� ������� ���� �������� �������� ����� ���� � ������� �� ��� ����� ?� � ��� ��� 2�� �� �� ������ ��� ��� ��� �� ���������� ��� �� ������� ��������� ������� �� ���������� ����� ��� ����������� ��� ���������� �� ��� ������� �������� ����� ����� ���� �� ��� ������ ������� 8����� �� ��� ��������� �� ����������� �� ��������� ������� �� ���������� ������� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ��� �� �� ������� �� �� �� ������� �� ��� �� � �� ��� ���� ��������� �����+6 - ����� ������� ������ �� �� ���� ������ �������� ��������� ����� ��� ����� ����� ������� ������� ����������� �� ���� ���� ����� ����� ����� ���� ���������� ������ ������ ���� ���� ������ ����� �� �� ����������� ���� ��� ��� �� ��� �� ������� ��������� ��� ��� �� ������������ ����� �������� �� �� ������ �� �����

���� ������ ���

? ���� ����������� ���� ���������� ���� ����������� ������� �� ����� ����� ������� �� ��� ��� �� ������������������ � ��� ���� ��� ���������� ����� ����� �������� : �� �� ������������ �� ��� ������� ���� �� ���������� N ��������� �� ����������� �������� ������ �� ��� ���� �� ��� �������� ����� �� ��������� � E!! "# �� � *D

���� �����+6D�66- $����%������� �������� ����� �� �� ������ �� ����� ���� �� �� ����� ���� ��� ������ �G!! "#� )���������� �� ��� ������� ���� ��� ��� ����� ���� ��

��� ������ � ����� ��������� ����� �� �� �

a)

b)

���� 1� �( ��������� �� �� ������������� �����,����� �������� �D��" ������ .'G�!%D(D 150 �������� %��,������� 3�� ,��������� ���� E11F� 5�,'���� �� -�������5������ ������' 292�(� .( �',� � �������� �����,����I�����,���� ������� �� �D��"�������� �� #9 � %������ �������* �����,����� �,�� �������* �����,����J ��,������� 3��,��������� ���� E11F� 5�,'���� �� -������� 5������ ������' 292�(�

���� >� K��3 ���� �� ����� ������� �� �� �����,����� ������������� �D�4� ���������� %��,������� 3�� ,��������� ���� A����� E1#F� 5�,'���� 1$$$ ��� ������ ��.������� 6���(�

Page 5: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

����� ���� ��� ������ ��� �� ������� ���� �� ��� ���� ������� ���������� ���� ����� ��� ������ �� ���� �B ��6 �5 � ����� ���� ������� ����� ����� ����� ���� ���� ������� �� ����� ��� ���� ������������ �� ��������? ������ ���� �� ���� �� ��� �� ��� ��� ����������� �� ������ �� ��� ������������� ������� �� ��� ������ ��� ��� ?;&� ����� �������� �� ��� �� ������� �� ����� ����� ���� �� ��� ������� <������ ������� E P=�+6>�6B- 7� ���������� ����� �������� ���� ������� �� >�D P ����������� ��� ����� �� �� �� ������������ � ������������ ������ �� B M�+6A-

#������ �� ��� �� ��� �(�� �������� �� �������� ������� �� ������� ������� �� ��� ��� ����� �� ���� ������� ������� �� #��� �� �� ������ �� ��������� ����� ��� ���� ������ �� ���� ��������� ��� ������ ��� ��� 7���5���������������� �������� ���� ���� $���������� 74? �������� ������ �� ������ �� �� �� ����� �� ��������� ��� ��� �������� �� ������� �� ��������� ������� �� �������� ������� ���� ��� ��� ������ ������� ���� ����� �� ������� LGQ�+6E- ���� ����������� ������� �� �� ��� ����������� ����� �������� ���� �������� �� ������ ���� ��� ��� ������� ������� ���� �������� ��������� ���� � �� �����5����� ������ ������

? ������� �� �������� �� ������� �� � ����� �������������+6G5>!- ��� �(�� ������������ ���� �� �� �������� :���������� �� ���� �� ��������� ���� ���� �� ��������� �� ��� ��� ������ �� ��� ��������� ����� �� ����� � ������ ������ ��� ����� )�������� ������%��� �� ����� ���� �� ������ ������������� ������ ������� ���� �� ����� ���� ����� ���� ����� �� ����������� �� �� ������ ��� ������������ �� ��������� �� ������ ��������� �� ������ ������� ��� ����������� �� ������� ����� �� �� ���� � �������� ��������� ����� ��� �� ������������� �����������

&� ����� ������� ������ ��� �������� �� ������� ���������� ������� ���� ����� ������� <��� �����=� #�� ��� �� ��������� ���� ��� ��� ������ �� �� ����� ������������� .������� �� ����� �� ����� � ����� ��� ����� �������+> �>D- �� ���������+>6- ����� ��� ������ �� ������ ������� ������������ �� ����������� �������� ���� � ����� ������ ���� ����� ������ ����� ����� �� ������� ���� ��� ����� ������� ��� ������ �� ��� �������� 9������� ��� �������� ������ ��������� �� ����� �� �������� �� ���������� ����� ������ �� ������� �� �������� %������ ����� ������� �(�� ��������� ?��� �� ����� ����� ������� ����������� � ���� �������� �������� ��������� �� ���������+>>�>B-

9������� ��� ���������� �������� �� �������� ����� �� ��������� <�O �G5D� = ��� ��� �� ����� �� ���� ����� �������� �� ����� ������ ?�� ��� ����� ������� ���� ����� ������� ���� �� ���� ���� ������� ���� ��� ��� �� �������� ��������� ��� �� ��� ���� ������ ������������ ��������� �������� �� ���� ��������� &� �������� ��� � �� ������ �� ���� ���� ����� ��������� ���� ����� ����� �� �� ���������� ��� �������� ���� ��� ��� �������������� ��� ����� ����� ����� ����� ���� �� ���� �������� ������� ���� �������� 9������� ��� ����� ���������� ��������������� ����� � �� � ��� � ���������� ��� ��� ��� ������������ �� ��������� ����5����� ������� ���� �� ���������� ����� ����� ��������

������������ ��������� �������� ������� ��������� ����� ����� �������

��� �� �� ����� ��� ���� �� ���������� 9������� �� ��������� ��������� �� ��� �� ���� �� ��� ��� ����� ����� �������+>A- ���� ��� ����� �� ��� � �� ���� �� ��� ����� ��� ������ <RD ��=� $� ������� ��� ��������� ������� ������ ��� ��������� ���� ������ ���� �� ��� ��������� �� �� ����������� ��� ����� ���� ����� ��������$���� ��� ��������� �� ���� ���� �� ������� �� ��� ���� ���������+>E�>G- ���� ����� �� ������� �� ������������ �� ������ �� ���� �������� ������ ����� �� ��� ������ �����+>L�B!-

��� ����� �� ����������� �� �= ��������� ��� ��������+B -

�� ��������� ��������� �� ��� �������� ��= ��������� ������������ �� ��� ��������� �� ���= ��� ��������� �� ��� ������� ������ ���� ������� �� ��� ���� ���� ��� �������� � � ���� �� ������������ ����� ������ ���� �� ������ �� ����� �� ��� ����������

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

���� !� �)� ������ �� �����,�������� ������'��� �� ��� ��'��������� �� � ����� ��,�,��� �� ��������� �������������� %��,������� ���� E>$F(�

Page 6: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

�������������� ���� ������ ���� ��� � ��� ���� ���� � �

$�������� ��������� �� ������� ����� ������� �� ����� ��������� ���� ���� ���� :�� �� ��� ��%��� ���������� ���������� ����� ���� �������� ��������� ��� ���� ��� ����� ���� �� ����� �� ����� ���� ������� ��� ��� ����� ���������� �� ��������� �� ��� ��� ������ ���������� �� ��������� �� �������� ��������� ? ���� �������� ��������� ����� ��������� ��������� �� ����� ������� ������ �� ���������� ��� �� ����� �� ��� ���� �� M�����+BD- ����������� � ������������ ���������� ��� ������ �� ���������� ��������� �� ��� ��������������� �������� �� ��� ��� ��� �������� ������ �� ����������� �� ��� F�� ���������� ����� ����� ���������� ��� ��������� ��������� 9���� ���� �� ����������� ���� �� ��� ��� �� �4: ��� ��������� ���������������� ��� ����� �����������+B6- �4: ����� �� ���� ���� ��������S�� ���� ����� �� ���������S���� ��������� ��� ��;������ ������ �� ������������ ���� ���������� �� ��� 6)��������� �� ���� ���� � ��� 7�� ������������ ���� �������� ��� � �� ���������� �� �� �������������� ����� ����� ��� �������� ������� �������� ����� ��� ���������� �� ��� ���� ����� ������� ���� $�� 7��� <$7?= $7? � $7?A��� $7? A ���� ������� ���� ������ ���� ���� ��������� ������� �� ��� ������ �� ����������� ���������� ����������� ����� �������

����� �� ����� ������ ������ ����� ��� �� ������ ��� ��������� ����� ����� �� �������� ��������� �������� ��������� �� ������� ��� �������� ������������ ��� ����� ����� ��� �� �������� �� ������� �� �������� ���� �� ��� ��������� �� ���� ������ �� ��������� ������ ������� �� ���� ��������+B>- ����� ����� ��� ��������� �� ��� ��������� ���������� �� ���� ����� ����� ��� ������ ������ �� ���� ����� ��� �� ���� ����� ����� � �� ��� ��� � ������������ ����� ������ ��� ���� ������ �� �� ��� ������ ��������� ��� ������ ������������ �� ��� ��� �� ��� � ��� ������+BB5BE- ��� ����� ������ ���� ������� �� ��� ���� ��������� �����%������ � � ���� ��� ����� ��� �������� ��� ���� 0���������1� '� ���� ����� �� ���� ������ ��� ���������� ?� ������� ���� ����� ����� �� ���� � 0����1 ��� �� ������ ���� ��� ������ �� �� 0��������1�?���� ������������� �� ��� ������ ������� ��� ��� ������� �������� 0����1 �� ������� �� 9; �� ������ ��������+BG- $���� ���� �� ���� �� ����� ������ �� ����� ������������������� �� �������� �������� ��� �� �� �������� �������� �� ���� ������� ����� ������� ��� �� ������ �� ��� ���� ������� ���� ����� ������ ���� ���� �� ����� ���� �� �� ����� :#:>G ���� � &6� ����������+BL- �� ���� ���� �������� �� ���������� ��� �� ��� �� $7? B� ������� ������� ���������� ��� ���������� �� ������� ��������������������� ����� �� ��� �� $7? B ����������� ������ ���� ������ ���� ��� ��� ��������� �� ����� ���� �� ������� �� $7? B� ����� ������� ��� ��������� ��������������+A!- <;��� B=� $������ �� ���� ���� � ����� �������� �� ����� ����������� ��� �������� ������+A - �� �����3����������� �����+AD- ��� ��� ����� �� �� ���������� ��� ������ ����������� �� ���� ����� ��� �����

��� ���������� �������� �� ������� �� ������� ���� �� ��������� � ������ �� �� 0����������������1 ������� ���� ��������� ����� � ������� �� ��� �� ��� ����� �����;�� :#:>G �� ���� �� ��� �� ��� ���� ����� ��������� ���� ������������ ����� ���� ��������� ����������� �� ������ ���� ������ ��� ������� ������� ���� ���� �� �������� �� ��� ���������+L�BL- &� ������ ��������� �� ������������ ��� �� ������ �� ��� ����� �������� ��� �� �� �� ���� �� ��� �� :#:>G �� ������ ���� &> 3���������+A6- $���� ��� ��� ��� ������� �� ��� :#:>G ���� ���� �� ����� ������ ������� ��� � �� ���� ��� ����� ����� ����� ������ ���� ���� �������� &� �� ���������� ����� ��� ��� ��� ���������� ����� ������� ��������� � � ��� ������� ������ ������������ �� ��������� ����� ������ ��� ������ ������ �� ��� ����� �������� ����� �� ��������

K������� �(������� �� ������ ��� ��� $7? B ������� �������� &� ����� �������� ��� ����� ����� �� �� ��� �������������������� �������� 7� �(������ ��� ����� �� ����� ��������� ��� ������� ������ �� ���� ��� ������� ���� � ���� �� ������ &� �������� ��� ��� ��������� �� $7? B ����� �� ����� �� ���� ������� �������� ������ �(������ ������� &� ������� �� ���� ��� ��� :#:>G ������� �������� ��� ���� � �� ���� ����� ������ �� ������� ������ ����� ����� ��� �� ��� ����� ����� �� ���������� ������ ����� ��������� �� ��� ���������� ��� ������� �� ������ �� ����� �� ��� ����� ����� 6 ��� 74� ������ ��� �� B!!5 G!! �D �5 � �� ��� ������� �� !�L5 �D �2�5 ���#:M <��� :#:>G ������� ������=� �� >�B ��� B!! �D �5 � �� �6 �2�5 ��� #:M6� ��� ������ ����������� $7? B�

?����� ������������� ���� ����� ���������� ����� ������� ��� ������� �� ����� ������� ���� �� �� ���������8��� �� ��������� ��� ����� ��� #:M6 �� ��� �� �� ��� ���� ���� ������� �� ������ �� ������ ��� ����������+A>- 4��� ��� K� ������� �� B! ���Q� ������ ����� ��D�B �� ����� ����� �� ��������� �� ������ ��� �� �������������� ������ �� ����� ���� ���� ������ ��� ������ ������ ��� �� �� ����� ��������� �� ��� �D ��������� ��������� ���� ���� ���� � K�� ������� ��� ��� #:M6 �� ����������� �� !! ?�5 K�� ?���� ������ ������� �� ��� ���

��� ������ � ����� ��������� ����� �� �� �

���� "� 4)� �� ������� ����,����� ���.�� %5���>( ,��,���� 3�� �?-� " �� �����4� ����� ��3� �� ,��� ����������� �� �� �?-� "� 3�� ����� �� ,�������'���/����� �� �� ���.�� ���������� 4� ����������� .��3��� �� ����� ,���� �� �� ������������� �� �����,���� �� �� 3���� �� �?-� " %��,������� 3�� ,��������� ����A����� E0!F� 5�,'���� 1$$ ��� ������ ��.������ 6���(�

Page 7: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

���� �� ������ ������� �� ��������� ������ ���� � ��������� �����+AD�AB�AA- #����� ����������� �� ��� ���������� ���� ���� :#:>G+AD- �� ���� ������� ���� ���������� <9:$=�� � ������ ���� ���� ��������� ��� ������ ������ ���� ������� ���� ��������� ������� ������������ �������� ��� ��������� ������ �� ���� � ������������� ����� �� �� ����� ��� ������ ��������� ������������� �� ������� ������� ��� �������� ������ ����� ��������� �� �� �� ��������� �� ��� ��� �� ����� ������ ��� ������������ �������� &� ��� ��������� �� ��� ���������� ���� �� ������� ��� ��������� �� ���� �� ���������

��� ����� ����� ����� ��� ��� ��������� �������� ��� ��� �������� ������� �� �� �� ���� �� ���� ��� ����� � �� �� ���� ����� �� ������ ����� ��� ����������� �� ��� �� ����������� ��� ����� ���� ��� ��� ������� ����� ���� ����� ������� � ���� ��� ��������� ������ ��� ����� �� �� ����������� �� ���� ���������� � ���� � �� �� �� ���������� �� ����� �� ��������� ��������� ������ ����� ����������� ���� ����� � �� ����� �� ��� �������� ������� ������� ��� �� ������������ ��� ���� �� ���� ��� ���������� ��� ������ ���� ����������� ���� ��� �� �� ��������

���� ������ ��� ���� �! "������ ���������� �� �����

&� ����� ������� �� ��� �� ����� ������� ���� ���������� �� ��� ��������� �� �� �� ��� ��������� ��� ��������������� ��� �� �������� ��� ����� �� � ��� ������ ���������� ����� �� LLE�+AE- ;��� ���� �� ;� :���� �� ����������� �� ������ ���� ��� ����� ������ ��� ���%�� ��������������� ������� ���� ����� ������ ����������� ��� ��������������� ������� ������� �� ������ ����� ��� ����� ������ �� � ��� �� � ������ ���� ��� ����+AG�AL- <;��� A=� �������� ������ �� ������� ������ ���� ���� ������ ������ ��������� �� ������ �������� ��� ��������� ������ ����� �� ���� ������ ���� ���� ��� ����� ����+E!- :��� ��������� �������� �� ��� ��� �������� �������� ���� ��� ������ ��������� �� ��� ���� ���� � �� ��� ��� �� ����������� ������� ���� ���� �� ������ ���������� �������+E - �� ������� ��� ����� ������ �� ������� ���� �

��������� ��� ���������� ? ������� ��� ������� �� ����������� ���� �� �������� ��� �� ��� ��������� ��������

;�� ��� �� ��� �������� �������� �� ����������� ����� �������� ��� ��������� �� ���� ����� �� �������� $����� ������� �� ������� �� �� �� ��� ���� ������� �� ���������� ���� ������+ED�E6- ��� ���� ��� �������� ����� �����+E>�EB- ��������� ������+EA- ��� ����� �� �������� ���� ��� ��� �� ��� ����� ����� ������� ������ ������� ����� �� ����������� ��������� �������� ������+EE�EG- ���� ��������� �� ���� ������ ������ �� ��� ������ �� �������� ����� ��� ���������� �������������� <��� �����=� ��� ����� ������ ����������� �� �������� �� ������� ����� �������� ����� �� �� ��������� ���������� �� ������������ ������ ���� ����� �� ���������� �������� ���� �� ���� �� ���� �� ���� ������ ?� ����������������� ���� �� ��� ������� �� ����� ���� ������ ������������ ��������� �� ����� 0�������������1 ���������������� ���������+EL- 7� ������� ��� ������������ �� ��������������� ��� ���� �� ��� ���������� ��� ���� ��� ����������� �� ���������� �� ������ ��� �������+G!- &� ����� ������� �� ������� ��� ������� �� �������� ���� ��� ����� ��������� ��� �� ��� ������ ��������� ����� ;������ �� ������ ����������� ��� ��� ������������ �� ��������� ���� ����� �� ������ ������� ���� ������� ��� ������������ �� ���������� ����������������������� �� ������ ���� ��������+G 5G6-

&���������� ��� �������� �� ��� � ����� �� ������� ������ '���� � ������ �� ������ � ���� ����� ���������� ����� ���� ����� ��� ������ �����+ED- �� �� ������������� ��� � ����� ����������� �� ��� �������� ������ ���� �����T� ���� +G>- �� �� ���� � ���� �� ������ ���� ����� ����� ������ � ������+GB- ��� ������� ���� ����������� �� ��� ����� ���������� �� ��� ����� ����� ��� ������� ���� ������� �� ���� DD! �� �� ������� ��� ������ �� ��������� BB �� ������ ���� ����� ���������� 7� �(������ ��� �� ������ �� ��� ����� � ������ ����� ������� �� �� ������ � ����������� �� ��� �������

���� ������ ���

:��� �� ��� �������� �� ����� �� ��������� �� �� ��������� �� ������� �� ��� ����� ?������� ����� ������� �� �������� ������ �������� ���� �������� ���� ��� �� ������� ���� �� ������ ����� ����� (������ �� ���� �� ������� ����� &������ �� ���� ����� �� ��� �������� �� � ���� �������������� ? ������ ������ ������ ���� �������� �� ����������+GA- ������� �� ����� �������� �� ����������� �����

��� ������ ���� ���� ��� ������� ������� ������ ���� �� ��� ��� �� ������� ���� ����� ����� ����� � ���� �������� 4��� ��������� ������ ����� �� ��������� ����������� �� ������� �� ��� ������� ���� ���������� ������������� ��� �������� D� :���� ����� <���� ���������� ������� 6�G= ����� �� ��� �� �� ����� ���� �������� &�������� �� ����� ��� ���������� �������� ����� ����������� �� �� ����� ��� ����� ���� ��� ��������� �� �������� � ������ �� ��� ���������������� ��������� ����� �� ���� �� ������������ �� ������ �� ����� ��� ����� ��������� ��

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

���� 0� 4)� �� � ����� ������� �� � ��.�� �� ������� ����,����� ������� 4� ,���� ���������� �� ������� 4� ��.��� ��� �/� � ����� �� ��/���� ������ ����������� ��� ��������� �� ��/���� ����������� %��,������� ���� E09F(�

Page 8: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

�������������� ����� &� ����� ������� �� ���� ���� ��%�������� ���� �������

���� ����� ��������� ����� �� ��� �� ��� ���������� �� ������ �� �������

���� ����� ����� ����� �� �������� �� LLG� ��� �� ���������� � ��� ����� ��� � ������� �>B �� D� ���� ������ �������� ���� ��� ���������� ��� ����� ��������� ����������� ����� � ����� ��� ��� ��� ����������+GE- ��� ���� ������ ��� �� �� ������ ���� K������� �� � �������� �� ������� � ��������� $����%���� ���������� ��������� ������� ���� ����� ����� ������� �G �� D�B ��� ���� �� �������� � ������� ����� ���������� ���� �������������� ��������������+GG- �� ������� �> �� D�B ��� � ������� ��������� ��� �������� �� ������ K D6 ���������+GL- '��� ��� ��� �� ��� �� ����� ������ � �������� ���� �� ��� ���������<����� K D6 � ��������= �� ������� �������� ������ �����O �6 ����� �� ��������+L!-

&� �� ���� ��� ���� ����� �� �� �� ��� ���� ����������� ����� ������ 9������� � �� ��� �� ��� ����� ������� ��� ��������� ���� ���������� �������� ��������� ��������� �� ������ ���� �� ��������� �� ��� ����������� ��������� ��� ������ ������ ���� � �� ������� ����� &� �� ����������� �� ����� ������ ��� �������� ������ ���������������� ��� ���� ���������� ��������� ��� ������� �������� ������� ���� ��������������������� ������������������ �� ��� �������� �� ��������� �� ���� ������ ?� ���� ��� ;����� E ����� ��� ��� ���������� ������� ������ ����� ��������� �������� ��� � �� ������ ��� ������ �� ���� ������� ���� � ����� ��� ������������ �� ����� ���� ��� �������� ������������ �� ��� �������� �������� ���� ���������������������+GL- &� ��� ���� ���� ��� ������ � ���� ����������� � �������� ���� �� !� ���� ����� ����� ������ ����������� ����������� ������������ ��� ���� ����� ���������� �������� �������� ���������

&� ������� �� ��� ���� ��������� �� ������� �� �� �� ����������� �� ������ �� ��� ����� ������� ��� ���� ������� ��� ����� ���� ��� ��������� ��� � �������� �� ���������������� ��������� ��� ������ ������� �� �� ����� �� �� >5 E CK ��� ���� ���� ������� �� ���� BBQ�+GG- �����

� ������ �������� ���� �� ���� �� 6 CK ��� ���� ����>6Q ��������+L!- ���� �������� ���� ��� ��� �� ������� �� ������ ������� �� ������ �� ��� ��� �� ������%������ ��������� �� ��������� ������ ������������ �� ��� ���� ����� ���� �� ��� ������ �� ��� ������ &� �� ����� ��� ��������� ������ �� �������� ������� ������� ������� ���� ������� ��� �� ������� �� ��� ���������� �������� ��� ������������� �� � ������� �� ��� ������ ������� �� ��� ��������+EE- &� ���� �� ����������� �� ��� ��� ���� ��� ��������� �� ��� ����� �� �� �� ����� �� ����� ��������������������� � ������ �������� � ����� �� ��� ������%�������� 9������� ���� ���� �������� ������� �� �������������� ��� �� ������� ���� ����� ������� � ���� ���������������� �� �� ����������� ������ &� ���� &7: �� ����������� ���� ������� ���� �� ��� ����� �� ��� �� ��� �������������� �� ��� ��+L -

? �������� �� ����� ������� �� ������ �� � ����� ��������� �� ���� ��������� �� ����������� ����� �� ������ �� �� ���� �� ��� ��� �� ������� �� �� ������� ��������� � ������ � �������� �������� <��� �������������� ���������� ������ ����� ��� ������� �� �������=�+LD-

$��� �� ����� �� ���� ��� ��� ���� ���������� � ������� �������� ��������� ��� ��� ������ ��� �� �� ������� ���������� ����� ������� �� ���� ��� ������ �����������+G �L6-

����� ���������� �� �������� ���� ��������� ��� ����������� ������� �����+L>- $��� ���������� ������ ������ ������������ ���� ����� �� ���� ������ ��� ������� �� ��� ������� ���������� ��������� ����� �� ��������� �� ������� ��� �� ����� ��� ���� �������� ����� ��� ������ ����� �� ��� ��������� ����� �� ����� ��� �� ����������� ����� �������� ���� �� ����� ���� ���� ���� ������� ��������� ����� � �� ��� �� �� ������� �� ���������� ����� �� ��� �������� ���������� �� ���� �� ����� � � ���� 0��� 1� ����� �� ����� � ���� �������� � ���� ��� ��������� ���� �� ������� ���� ����� �������� ���� � ����������� ���������� ���� �� � ���� ��������� �� � ��� ���� �� � �����������+LB�LA- $�������� � ������ �� ���������� ���� <��� �������� �O!� B �5 = ��� ���������� �� � ���� ��������� ��� ����� ����� ����� ���� �������� ��� �������������� ����� ����� �� �������+>6- #�� ������ �� ���������� �� ������ ������ �������� ���� �� ����5����� ������� ��� ���� �� ����� ������ ���� ������ ������ ��� � ���� ���������

4� ������� ���������� �� ������� �� ������ �� ������������ ����� ������� ����� �� �� ���� ��������� ����� ���� ���� �� �������������� ���� ����� ���������� ��� ������� ������� ������+LE- �� �� ��� ����� ������ �� ������� ������� �� �������� �� ��� ��� ������ �� ������� ���� ����� ������+LG- 9������� � ������� ��� ��� �� ����� ���������� �� �� �������� �� � ����� ����� ����� �� ������������� ��� ��� ��������� �� �� �(����� ���� ����� �������� ��� ������ �������� ������ ���� ����� ���������� ������� ������������� �� ��� ����������� ����� �������������� �� ���� ���%������ �� ����� ��� ��� ����������� � ����� �������� ��� �������� ��� ������� �� ���������� �� ������ �� ����� �� ����� ������� �� ������+LL-

��� ������ � ����� ��������� ����� �� �� �

1.00

1.20

1.40

1.60

1.80

2.00

2.20

2.40

2.60

calcined H2-treated HMDS HMDS+H2-treated

k (A

.U.)

���� #� ��������� �������� �� � ���� �� ����,����� ������ �� �� �������� ����� ��1 �K ��5 � 4� �������� ���� �� .��� �'�������� 3�� �� ���.���� ��,��'��� � 1>���� �� ,�������� ��� �� .��� ������� 3�� ������'������������ .����� �,�� ������� ������/� � ��:�� ,��� �� �� ������� ����,� ��� '���,�.��� �� ��������� ��������� ���� ���, ��� �� ��������� ��.��L���� ���������� �� ���,��� �/� �����/��� 5����������� 3�� ,�������� �� !$$ C5� '������ ��������� 3�� "M <1 �� A1 3�� ,�������� ��!$$ C5� ������'����������� ��������� %<� �( 3�� ,�������� �� <� � /�,�� �� "$ C5 %��,������ 3�� ���� ���� E92F(�

Page 9: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

�� ������������ ������ ����� ���� �� ����� ������ � ������ ���

����� �� �� ������ �� ������� ����� ����� �� ���� ������������� ������� �� ��� ���� �� ������ �� ����� ��� ������ ��������� ��� �� � �� ������������ �� ��� ��� � ��-�/����� )���������� ���������� ���� �� ������� �� ����� �������� � 0������ �������1 � ����� 9������� ��� �������� ��� ����� ������ ��� �������� �� ���� ����������� �� ������ ��� ��������� ��� �� �������� ��� ������� ������ �� ���������� �� � ���� ��������� ?��� ����������� �� � �� ����� �� �������� ��� �������� ������ ����� �� �������������� �� ����� ������ �� ���� ������� ����� ��� ������ �� �� ��� ������������ ����� ����� �������� ��%���� ����� �������� ��� �������� ������� �������� ��� �������� ���� �������� �� ������������ ������� &� �� �� ����� ��� ����� ����� �� ����������� �������� �� ���� �� �� ������ ���� ��� ���� �����

�+ - �� :U����� M� M� ������ G������� �#$$� 9� B>�+D- �� :U����� ?� 7������� ?� 8����� M� M� ������ -5�

�'�,� ���� �#$#� >29� 6>A�+6- @� 2� C���� 9� M������� 8� '��� ����� ����� ���� 5�����

�#$%� 19� D �+>- $� $������� 9� 9��� -���3� 5��� ���� )�� �###� >9�

DEDB�+B- $� $������� 9� 9��� �����,����� ����,����� ������

����� !9� 6L�+A- ;� C�� C� .��� F� 2�� 7� 2�� �� ������� $� H��� @� �'��

5��� ? ����� $"� D E!>�+E- @� $������ @� 9������� )� #������ �� V����� '� .�����

:� 2��������� H� 2�� ;� @����� 5����� 4���' ����� 02�6D6�

+G- $� :������ �� 7���� -�/� ������ ����� >� GG!�+L- M� �� @���� N� C� $���� @� ���.���� ���� ����� 2 � GL�+ !- $� :������ �� 7���� �����,����� ����,����� ������ �����

"$� BL�+ - $� :������ *� 9� ������ �� �������� �� 7���� �������

�###� 19>� LBG�+ D- $� :� M�������� �� ?� 7���� $� *��� 9� '� 9���������

8� :� @������� #� :� 7�������� 7� 9� ����� :� �� ����� A����� ����� ! 1� ED!�

+ 6- K� ?� 7����� :� ?� #������ ?� #���� 8� 9� @�����2� ?� ���������� 5��� ������ �##&� 2� E 6�

+ >- ?� #���� :� �� *����� ;� 8��� $� ������� 5���5������ ����� ED!�

+ B- K� ?� 7������ :� @� )��#���� :� ?� #������ 5��������� �###� � DL L�

+ A- K� '����� N� *���� C� $� 2��� :� 4� )���� $� 4������ 8� #� :������ $� &� .����� @� -�� 5��� ���� ����� 11� DA6�

+ E- = ?� #���� :� �� *����� ;� 8��� @� 8���� $� �������-���3� 5��� ���� )�� ����� !$� DDEE� �= ?� #���� :� ��*����� ;� 8��� $� ������� 5��� 5������ ����� >GA�

+ G- @� :� *����� :� :� @� ������ '� �� M�������� #� 7��� C������� ����� B� ���� 6����� - �#$$� !1$� 6EB�

+ L- = *� C������� H� C�� :� *������ 8� 4� :������ :� 9������� C� ;J���� ?� M� #������� #� 8� -���� ���� ������###� 1� 6GE� �= @�$� #���� $�4� K��� H� C�� C� ;J����?� M� #������� 5��� 5������ ����� GBL� �= *� C������� H� C�� K� :� ;������� @�$� #���� :� *���W�� $�4�K��� C� ;J���� ?� M� #������� -���3� 5��� ���� )������� !$� DG6 �

+D!- @� $� 7������ �� ���������� 8� 8���� �� $ ����� ;� 2�������� -�/� ������ �##$� $� L6G�

+D - )� ;��������� M� $��������� 7� $ ��������� ?� '������$� M����� @� $� 7������ ;� $��U��� -���3� 5��� ���� )������� !$� >D!>�

+DD- 9� 2�� :� 4������� :� �TM������ �� :� N���� A������###� !$1� DEA�

+D6- :� 4������� 9� 2�� �� :� N���� @� -�� 5��� ���� ����� 11� 6L �

+D>- @� M��� 7� #���� �� :� 8������� 9� 2�� :� 4�������)� 7� :����� :� �TM������ �� :� N���� @� -�� 5��� ��������� 1>� GD6L�

+DB- 7� #���� :� 4������� $� �� 9���� :� �TM������ �� :�N���� ������� ����� 12 � !D �

+DA- :� �TM������ :� 4������� 9� 2�� �� 8������� �� :�N���� @� ����� ����� 5��� ����� "1� 6�

+DE- @� $� $��� )� '���� 9� 2��� $� &� @��� @� ��� N� @���M� M��� A����� ����� !$!� LGD�

+DG- C� #��� @�$� 2��� )� �� C��������� 7� :� ;���� '� 2�N��� 4� ?� �T8��� -�/� ������ �###� � >LE�

+DL- M� 9� N�@� 2��� 9� @� 2��� M� 7� N���� -�/� ������ ����� 1� >�

+6!- M� 9� N�@� 2��� )� N� @���� @� 9� 2��� M� 7� N���� -�/������� ����� 1� A >�

+6 - N�@� 2��� @� $� 2��� N� $� K��� M� 7� N���� -�/� ����������� >� DBL�

+6D- .� :� �� M������ ?� ������ 5��� 5������ ����� D6AB�+66- .� :� �� M������ .� 2��� �� ������� ?� ������ 5���

������ ����� >� >> 6�+6>- .� M� ���� 9� )� $��� @� *� '��� @� #���� C� )� 2��

-,,�� �'�� 6���� �##$� #>� DDGE�+6B- *� '��� .� M� ���� C� )� 2�� @� $� #���� A����� �����

!$9� B �+6A- .� M� ���� 2� .���� *� '��� F� F� .���� C� 9�

'��� C� )� 2�� @� *� '��� #� �� #��� K� $����� ������������ 121� D>AD�

+6E- ?� #���� 2� �� *������ :� 8���� $� ������� A���������� ! 1� >D6�

+6G- $� :������ �� 7���� �����,����� ����,����� ������ �����"$� BL�

+6L- @� .��� 9� N� 9�� @� K� )���� N� #� 2���� 5��� 6��������� G !�

+>!- $� :������ $� N� :�� �� 7���� 5��� ������ ����� >�L! �

+> - &� 7���� C� &������ ;� 2���� @� �� *X����� C� $�����4������ ;� $��U��� �� ������� V� '��Y� )� 'X����� -,,�� �'��? ����� #$� 66B�

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

Page 10: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

�������������� +>D- V� '��Y� ;� $��U��� 2� 7���������� ;� 2���� �����

����� ���� 5����� ����� >"� A �+>6- M� 9������� �� 8����C������ ;� :����� �����,�����

����,����� ������ ����� ! � LL�+>>- .� '��� ?� :���� 9� '��� 2� 9���� N� N�� -�/�

������ ����� >� E>A�+>B- .� '��� ?� :���� 9� '��� 2� 9���� N� N�� -�/�

������ ����� >� >A6�+>A- $� ?� 7����� ?� 8� 9���� -�/� ������ ����� >�

! �+>E- �� N������ �� $������� M� M����� #� M��� ?����

5��� ���� @,�� �##�� 0>� LGG�+>G- #� �� M������ :� 4� 2��������� '� @� 8���� @� #� �������

@� $� 7���� A����� �##�� >"2� E !�+>L- �� #����� ;� $��U��� �����,����� ����,����� ������

�###� 1#� 6 �+B!- @� N� N���� #� K� :������� :� $� '���� -���3� 5��� ����

)�� �###� >9� BA�+B - ;�� ������� ���Z ;� $��U��� 5��� ������ ����� >� 6 G>�+BD- �� M����� �� M��� :� ;������ N� ����� :� M

���� N� $������ �� ������� N� $����� M� M����� -���3� 5��� ���� )�� ����� >2� 6GBB�

+B6- N� $������ :� M���� �� ������� )� N� .��� @� :�M��� C� )� $������ 9� @� $���� 8� 8���� A����� ����� !$9�>>L�

+B>- K� N��� )� .��� )� &� :�������� 7� ;� #������ C� )�$������ 5��� ������ �###� � DG 6�

+BB- .� 2��� 4� :� :��� K� ?� '� �� ��� 9����� )� .���8� $� #������������� 2� M���� 5��� ������ �###� �6AG!�

+BA- @� $���� ;� :����� 7� $ ��������� ;� $��U��� 5��������� ����� !� D! E�

+BE- ;� $��U��� ?� '������ @� $���� �����,����� ����,����������� ����� !!H!"� >AB�

+BG- ? ������ �� ����� ��Z 8� 8���� $� 9� @��� :� M���� :� @������� -�/� ������ ����� >� AEE�

+BL- 8� 8���� $� 9� @��� $� @��� @� �'�� 5��� ? �###� $>� EE>6�+A!- $� @��� $� 9� @��� 8� 8���� :� M���� :� @������� .� 2���

�� ������ �� ������� @� -�� 5��� ���� ����� 11� ! E D�

+A - :� M���� :� @������� 8� 8���� $� 9� @��� @� �'�� 5���? ����� $!� ELA!�

+AD- @� 2��� $� N��� �� 9����� $� :� ��� M� 7� M��� 5���5������ �###� D EE�

+A6- :� M���� �� ��������� ?� #������� N� $�������� ������ �� ������� @� �'�� 5��� ? ����� $0� DBA�

+A>- $� 9� @��� $� @� #���� &� ��� @� M��� .� 2��� �� �������8� 8���� A����� ����� ! 1� AL�

+AB- @� 2��� $� N���� $� :� ��� #� 9� $���� �� 9����� -�/� ������� ����� 1� 6BL�

+AA- $� N���� @� '� 2��� �� 9����� $� :� ��� @� )�������������� ����� !#� DB!E�

+AE- H� 9��� )� .��� @� ;���� M� '������ $� M� 7������C� )� $������ $� $������ ;� $��U��� -�/� ������ �##&� 2�LE>�

+AG- ;� :����� 7� $ ��������� 7� ������� )� N� .��� -�/������� ����� 1� LA �

+AL- ;� M������ ;� :����� C� )� $������ ;� $��U��� 5��������� ����� >� 6BGE�

+E!- ;� M������ �� '������� ;� $��U��� ;� :����� �'�� 5���5��� �'�� ����� >� 6>GA�

+E - ;� :����� &� 2����� #� '����������� #� '� 2�������� '������� -�/� ������ ����� >� 6!E�

+ED- ;�� ������� ���Z �� #����� ;� $��U��� �����,���������,����� ������ �###� 1#� 6 6�

+E6- ? ������ ��������� ������ �� �� ����� ��Z M� @� 4�����$� @� 8����� ���� B�/� �'�� 5��� ����� 1$� 6GE�

+E>- )� C������ C� @� )� ?� $����&���� ;� 7������� #� $������ K� ?� ?������ ?� 7�����7������ ?� 8� 7��������� -�/� ������ ����� >� !GB�

+EB- 2� M���� @� 8�������� :� C�[����� �� $�������� ?� .���� �����,����� ����,����� ������ ����� !!H!"� AB6�

+EA- 4� 2� #�� ���� C� @� )� ?� $����&���� )� C������ K� ?�?������ #� $������ 5��� 5������ ����� BGD�

+EE- N� 2�� 9� ;�� *� )���� )� ?� 2��� 8� ?� ?������ )� ?�2��� #� @� 7������� @� -�� 5��� ���� ����� 11� BDBG�

+EG- �� )�� #� N�����&����� �� ?���� :� @� :�2�����9� C������� *� #������ C� ?� ����� -�/� ������ ����������� � D 6�

+EL- 9� :���� M� M����� 5��� ������ ����� 1� >L�+G!- 9� :���� M� M����� -�/� ������ ����� >� BBG�+G - K� N��� C� '����������� 9� #� 9���� $� 8� #�������

:� )� :�C����� 7� $����� �� )���� C� :� '����������7� ;� #������ $� M� 7������ C� )� $������ ������� �����19#� >AB�

+GD- 9� ;�� N� 2�� ?� $��� � $� �� 8���� �� 7��� 8� $�������� K����2��� C� K� 2� ��� #� @� 7������� A����� �����!$"� BA�

+G6- K� N��� ?� 9� 8����� 7� :������ 7� ;� #������ C� :�'���������� C� )� $������ -�/� ������ ����� >� >DE�

+G>- C� 7U����� M� M� ������ ?� :�������� M� ���������-�/� ������ �##$� $� !6A�

+GB- $� 7� N���� M� $���� @� N� M��� #� 9� $���� @� $� N���� 9����� -�/� ������ ����� !� L�

+GA- C� '����������� K� N��� 7� @� $����� 7� ;� #������C� )� $������ �,��������� -��� - ����� "#� D!>L�

+GE- .��� K� N��� *� :������ @� ;���� 7� ;� #������ C� )�$������ -�/� ������ �##$� $� 6G!�

+GG- $� 7����� @� 2��� M� )������� *� M������ F� 2�� #�#����� C� 4� ;������� $� ���������� 8� 4� '���������-�/� ������ ����� 1� DL �

+GL- #� :� N��� ?� �� #���� ;� :� K�� �� C� ���� M� @�#��� -�/� ������ ����� >� !LL�

+L!- 9� ;�� 9� 8� 7������� M� 8� M���� K� #���� N� 2�� #� @�7������� @� A���5�'��� ������ ����� 19"� EL�

+L - #� 9����� 2������ �������� � ��� :������ 8������������� $�� ������ �#$7� $�� 7���� #?� ;������ A D!!D�

+LD- ;� :����� :� )� :�C����� )� N� .��� 7� ;� #������C� )� $������ -�/� ������ �###� � A6D�

��� ������ � ����� ��������� ����� �� �� �

Page 11: Microporous and Mesoporous Materials

�0(12(� �0(#'�2,�'0 �3� �45 ��� ��5�3� �45 ��2� '�!5

��������������

+L6- C� '����������� K� N��� 9� #� 9���� 7� #���� �� )����C� :� '���������� 7� ;� #������ C� )� $������ @� �'��5��� ? ����� $"� A6!E�

+L>- 7� @� $����� C� '����������� :� )� :�C����� 7� ;�#������ C� )� $������ -�/� ������ ����� >� D6 �

+LB- C� '����������� 7� @� $����� 7� ;� #������ C� )� $������-�/� ������ ����� 1� >B!�

+LA- #� $��������� :� '��� N� 8�������� C� $�����4������)� 'X����� @� ������ 5��� ����� � D! >�

+LE- :� ��������� :� 2� ������� )� :� ?��������� -�/������� ����� 1� 66E�

+LG- = $� ���� :� ;�(��� $� M������ �� 7����� 9� )������� :� :������ :� ���� A��� 6���� ����� � 6EL� �= ;� @�7������� :� ;�X�� 2� :� #���� K� @� M��� '� 9���������9� ?� M� ��� *���� ?� 2����� 5��� )��� @� ����� 9� GB�

+LL- 8������� ��� ��� �������Z )� @� $��������� :� .�����8� $������� @� �'��* 5������� ������ ����� >� 8>66�

������ � ����� ��������� ����� �� �� � ���

����������������������