Metodo de Morh Analisis

  • Published on
    13-Dec-2015

  • View
    9

  • Download
    1

Embed Size (px)

DESCRIPTION

Los mtodos volumtricos basados en la formacin de precipitados escasamente solubles se designan con el nombre de volumetras de precipitacin.

Transcript

<p>MTODO DE MOHRLos mtodos volumtricos basados en la formacin de precipitados escasamente solubles se designan con el nombre de volumetras de precipitacin. Los requisitos que debe reunir una reaccin para ser utilizada en volumetra de precipitacin son los ya enunciados: 1- Rapidez: este requerimiento generalmente no se cumple debido a que son pocas las reacciones de precipitacin que presentan un perodo de induccin breve. Y como en la vecindad del punto final la concentracin de los reactantes es extremadamente baja, la velocidad de reaccin de precipitacin puede ser excesivamente lenta como para ser usada en la prctica. Con el objeto de crear condiciones favorables en estos aspectos suelen utilizarse algunos de los siguientes recursos: a) modificar la constante dielctrica del solvente por agregado de alcohol u otro solvente,b) modificar la temperatura, c) adicionarUn exceso de reactivo, que aunque reaccione con lentitud, lo haga estequiometricamente y llevar a cabo posteriormente una retro valoracin utilizando una reaccin rpida.</p> <p>2- Estequiometra y ausencia de reacciones laterales: la estequiometra debe ser perfectamente definida y conocida. Otros factores negativos a tener en cuenta son a) formacin de soluciones slidas y b) coprecipitacin en todas sus formas.</p> <p>3- Presencia de un sistema de indicacin adecuado para evidenciar el punto final :</p> <p>a) Indicadores cido-baseEj. El uso de fenolftaleina en la valoracin de in Ba2+ con CO3 2-b) Indicadores redoxEj El uso de difenilamina en la determinacin de Zn2+ con [Fe(CN)6]4-c) Indicadores de iones Se deben diferenciar dos tipos de estos</p> <p>1) De iones en solucinEj. in CrO42- en el Mtodo de Mohr o Fe3+ en el Mtodo de Volhard (argentimetra).2) De iones adsorbidosEj. fluorescena y similares en el Mtodo de Fajans (argentimetra)El AgNO3 es uno de los reactivos ms importante que se utiliza en dichas volumetras. Este es empleado para la determinacin de aniones que precipitan como sales de plata y a dichos mtodos se los denomina argentimtricos.</p> <p>Y en el presente trabajo hablaremos sobre el METODO DE MOHR</p> <p>METODO MOHR</p> <p>RESUMENEl mtodo de Mohr es una tcnica de volumetra usada en qumica analtica donde se emplea el in Ag+ plata y el cromato de potasio K2CrO4 como indicador los cuales reaccionan y terminan formando un precipitado poco soluble una vez que el analito ha reaccionado con la plata.INTRODUCCION</p> <p>Las volumetras de precipitacin se basan en la reaccin entre todo el analito de una muestra y un titulante para dar un producto poco soluble, el exceso de titulante luego reacciona con una sustancia indicadora que produce un cambio de color para conocer el punto final de la titulacin. Se diferencia de los anlisis gravimtricos porque el precipitado no se pesa para saber cunto analito exista en un principio, sino que se calcula la cantidad de analito conociendo el volumen de la muestra problema, el volumen del titulante y la concentracin de ste</p> <p>FUNDAMENTO TEORICOMETODO MOHR PARA QUE SIRVEEl mtodo de Mohr permite la determinacin de cloruros y bromuros por un procedimiento directo. En estas determinaciones se precipita el ion Cl- o Br- bajo la correspondiente forma de sus haluros de plata por adicin de un cierto volumen de solucin normalizada de nitrato de plata. El ion cromato, en pequeas concentraciones acta como indicador y el punto final queda indicado por la primera aparicin de un precipitado permanente de cromato de plata de color rojo ladrillo.</p> <p>Los mtodos de anlisis volumtricos que usan el in plata Ag+se denominan en conjunto mtodos argentimtricos. Se usan normalmente para determinar las concentraciones de cloruros Cl-, bromuros Br- , yoduros I-y tiocianuros SCN-.QUE ES EL METODO MORHEl mtodo de Mohr es un mtodo argentomtrico que emplea una disolucin de plata como reactivo valorante. El mtodo se basa en la reaccin de precipitacin del AgCl siendo, por tanto, este mtodo una volumetra de precipitacin, la reaccin que tiene lugar es la siguiente: El cloruro de plata tiene un producto de solubilidad muy bajo (Kps= 1.82x10-10) por lo que la reaccin se encuentra completamente desplazada hacia la derecha. El pH optimo es de 7,0 a 8,3, a valores de pH mayores el in Ag+ precipita en forma de Ag(OH) y cuando el pH es menor que 7,0, el cromato de potasio se oxida a dicromato, afectando el viraje del indicador. El punto final de una valoracin de precipitacinse puede determinar de distintas formas, bien mediante medida de la turbidez de la disolucin o bien mediante el empleo de indicadores visuales. En el mtodo de Mohr la determinacin del punto final se lleva a cabo por la formacin de un segundo precipitado de cromato de plata de color rojo-anaranjado. La reaccin indicadora del punto es la siguiente:La solubilidad de Ag2CrO4 es mayor que la del AgCl, lo que asegura que en estas condiciones precipite primero el cloruro de plata. El procedimiento experimental en este mtodo consiste en aadir a la disolucin que contiene los cloruros unas gotas de disolucin de cromato de potasio que acta como indicador, haciendo que la disolucin a valorar adquiera inicialmente un color amarillo.Precipitados todos los cloruros presentes en el medio con una disolucin de nitrato de plata, el ionreaccionara con los iones de plata adicionados en exceso formando un precipitado de cromato deplata de color rojo-anaranjado, lo que nos marcara el punto final de la valoracin.Debido a que en esta valoracin el cambio de color amarillo a rojo no se aprecia hasta que existe cierta cantidad de cromato de plata en la disolucin, es necesario aadir cierto exceso de la disolucin de nitrato de plata, antes de que se detecte el punto final de la valoracin. Para poder cuantificar dicho exceso y eliminar esta fuente de error, se deber realizar una valoracin en blanco que consistir en realizar la misma valoracin pero empleando agua destilada, de forma que podamos conocer el volumen de nitrato de plata que se debe aadir en exceso para la determinacin del punto final.</p> <p>El mtodo de Mohr es una forma de determinar dicha concentracin de iones Cl-. Es un mtodo volumtrico de precipitacin y argentimtrico que usa nitrato de plata (el cual se disocia totalmente en el medio acuoso) en presencia de cromato de potasio K2CrO4 como indicador (el cual le da a la solucin una coloracin amarilla) para formar un precipitado blanco de cloruro de plata segn la reaccin</p> <p>El fin de la valoracin ocurre cuando todo el Cl- precipita. Luego, el exceso de iones Ag+ en solucin reacciona con los iones cromato para precipitar en forma de que cobra una coloracin rojo ladrillo/guayaba segn la reaccin</p> <p>Estas 2 reacciones anteriores ocurren en este orden debido a sus productos de solubilidad Kps la cual es 1.77x10-10 para el AgCl y para el 1.12x10-12 y para el Ag2CrO4 . Se puede pensar que tendra que ser al revs, que el cromato tendra que precipitar primero por tener la constante ms pequea pero se debe ver en realidad la solubilidad de los compuestos:</p> <p>Como se puede observar, el AgCl es en realidad menos soluble, por lo que precipita primero. </p> <p>CONDICIONES PARA USAR EL METODO DE MOHR</p> <p>Consideraciones adicionales que se tienen que tomar a la hora de usar el mtodo de Mohr son: </p> <p> El pH debe estar entre 7-10 . Esto se debe a que mayor alcalinidad causara que el Ag+ precipite como Ag(OH) que dificultara ver el punto final de la valoracin y afectara los clculos por exceso. Ms acidez y el in CrO4- bien podra dimerizarse o formar cido crmico, lo cual afectara cuando se ve el punto final de la valoracin (bajara la concentracin de cromato por lo que la deteccin del punto de equivalencia se ve afectado). </p> <p> El in bromuro Br- y otros aniones tambin reaccionan con Ag+ por lo que es una interferencia en este mtodo dando resultados errneos por exceso. </p> <p> Tras los clculos adecuados, se tiene que la concentracin de iones CrO4-que tiene que existir en solucin para que este precipite inmediatamente despus del punto final es tan relativamente alta que el color hara difcil ver cuando se forma el Ag2CrO4 rojizo, por lo que se usa el K2CrO4 algo diluido, pero esto hace que se deba ir agregando un exceso de Ag+ para que se inicie la precipitacin del Ag2CrO4 pero este exceso afecta los clculos de cuanto Ag+ se gast. Una correccin en blanco es pertinente en casos donde se necesite bastante precisin; estas correcciones consisten en aadir a un volumen de agua destilada igual al de la muestra, una cantidad igual de K2CrO4 que se est usando en cada titulacin y ver cunto volumen de AgNO3 se consume para precipitar ese cromato. As, el volumen real de nitrato consumido en la precipitacin de los cloruros es el volumen gastado visto en la bureta menos el volumen que consume el cromato. </p> <p>TITULACIN DEL BLANCO</p> <p>LIMITACIONES E INTERFERNCIAS No interfieren las sustancias en las cantidades encontradas normalmente en el agua potable. El bromuro, yoduro y cianuro se registran como las concentraciones equivalentes de cloruro. Los iones sulfuro, tiosulfato y sulfito interfieren, pero se pueden eliminar con un tratamiento de perxido de hidrogeno. El orto fosfato por encima de 25 mg/L interfiere por precipitar como fosfato de plata. El hierro por encima de 10 mg/L interfiere por enmascarar el punto final.</p> <p>DETERMINACIN DEL CONTENIDODE CLORURO EN UNA MUESTRACalclese el contenido de ion cloruro en la muestra como sigue:</p> <p>Donde:A: mL de titulante gastados en la muestraB: mL de titulante gastados en el blancoN: Normalidad del nitrato de plata (AgNO3)</p> <p>REFERENCIASESTNDAR METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND WASTER19th Ed. 1995. APHA, AWWA, WEF.BIBLIOGRAFIA Ciencias Experimentales y Tecnologa, Experimentacin en Qumica Analtica. Isabel Sierra Alonso, Sonia Morante Zarcero, Damin Prez Quintanilla. Universidad Rey Juan CarlosSIERRA, Jorge Humberto. Universidad de Antioquia Dick, J. G.: Qumica Analtica, 1 ed., Editorial El Manual Moderno, S. A., Mxico, 1979. Ayres, G. H.: Anlisis Qumico cuantitativo 7 ed., Corporacin Editora y Periodstica, Vogel, A. I.: Qumica analtica Cuantitativa, Volumen 1, Editorial Kapelusz, Argentina, 1960. Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. y Crouch, S. R.: Fundamentos de Qumica Analtica, 8 ed., Internacional Thompson Editores Spain, Madrid, Espaa, 2005</p>