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LA GRAFITE

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LA GRAFITE

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GRAFITE…

non solo matite!

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COSA E’In natura il carbonio esiste in diverse forme, dette allotropiche, di cui la più stabile è la GRAFITE

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DOVE SI TROVA• Si trova comunemente in natura;

• è ampiamente distribuita nel mondo;

• importanti giacimenti si trovano in Sri Lanka, in Madagascar, in India, in Russia, negli Stati Uniti, in Messico ed in Corea del Sud

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PRODUZIONE ARTIFICIALE

• Viene anche prodotta artificialmente riscaldando a lungo polvere di carbone e derivati del petrolio (pece e catrame) prima a 800°C e poi a 2500°C.

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SI USA SOPRATTUTTO …

• … per la produzione di mine per matite

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• … per la fabbricazione di elettrodi per pile a secco

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• … per la costruzione di oggetti che devono resistere alle alte temperature, ad esempio i crogiuoli impiegati nella fusione dei metalli

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• … come lubrificante solido di parti meccaniche, anche in aggiunta a grassi lubrificanti

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LE PROPRIETÀ DELLA GRAFITEL’utilizzo di un materiale è legato alle sue

proprietà macroscopiche e al suo comportamento in relazione alle

condizioni ambientali o di lavorazione.

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LE PROPRIETÀ DELLA GRAFITEA sua volta le caratteristiche di un materiale

sono l’espressione della struttura microscopica, cioè del modo in cui gli atomi

che lo costituiscono sono legati fra loro

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STUDIO DELLA STRUTTURA CRISTALLINA

La cristallografia studia la disposizione nello spazio degli atomi in un materiale.

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STUDIO DELLA STRUTTURA CRISTALLINA

• In particolare, utilizzando i raggi X per “bombardare” un cristallo si ottengono informazioni sulle distanze e sugli angoli del legame carbonio - carbonio

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LA STRUTTURA DELLA GRAFITE

Dagli studi di cristallografia a raggi X si è visto che nella grafite gli atomi di carbonio sono situati ai

vertici di esagoni regolari posti su “infiniti” piani paralleli.

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LA STRUTTURA DELLA GRAFITE

Si è visto anche che:• l’angolo formato da 3 atomi di

carbonio è 120°;• la distanza fra due atomi di carbonio

adiacenti è di 1,41 Å;• la distanza fra un piano e l’altro è di

3.40 Å (1 Å = 1x10-10m)

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3,40 Å

1,41 Å

Le linee verticali non sono legami, ma indicano le posizioni relative degli atomi nei diversi strati

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3,40 Å

1,41 Å

La grafite è un solido a reticolo

covalente

Ogni piano è una molecola

di grafite “infinitamente

estesa”

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L’ATOMO DI CARBONIO

• Diamo uno sguardo alla struttura elettronica del carbonio…per scoprire il modo con cui si formano i legami C-C

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-

+

CARBONIO

6

CCARBONIO

12

N° protoni + neutroni

N° protoni / elettroni

+

-

+

+ +

+ -

-

-

-

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I LIVELLI ELETTRONICI

Il carbonio ha 6 elettroni:

• 2 nel primo livello, che non partecipano alla formazione di legami

• 4 nel secondo livello

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GLI ORBITALI

Attorno a nucleo, le regioni di spazio in cui vi è la massima probabilità di trovare gli elettroni sono dette ORBITALI e hanno varie forme…

NUCLEO

1S2Spx

py

pz

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GLI ORBITALI

Con una configurazione di questo tipo il carbonio dovrebbe formare solo due legami a 90° fra loro 2S

px

py

pz

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IBRIDAZIONE

Per spiegare allora la struttura esagonale della grafite o, ad esempio, quella tetraedrica del diamante, bisogna ipotizzare che l’orbitale 2s e gli orbitali 2p si combinino insieme per dare vita a nuove forme di orbitali in un processo chiamato IBRIDAZIONE

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Situazione iniziale degli orbitali nel C

Orbitale 1S

(non impegnato in legami)

Orbitali 2s 2px 2py 2pz

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Distribuzione degli elettroni su tutti gli orbitali

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Ibridazione di 1 orbitale s e 2 orbitali p

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Formazione di 3 orbitali sp2 e 1 orbitale p

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Disposizione degli orbitali sp2 nel piano a 120° fra loro: è la configurazione migliore

per minimizzare la repulsione degli elettroni

120°

C

L’orbitale p è perpendicolare al piano

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Formazione del doppio legame covalente fra due atomi di carbonio

C C

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Doppio legame

C C

ORBITALE MOLECOLARE σ

ORBITALE MOLECOLARE π

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C

C

C

C

C

C

Formazione del doppio legame

nella grafite.

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C

C

C

C

C

C

Struttura alternativa di

risonanza

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C

C

C

C

C

C

Struttura alternativa di

risonanza

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Le strutture di risonanza sono equivalenti e quindi risulta una totale

delocalizzazione degli elettroni negli orbitali π sopra e sotto un piano

Questo spiega la distanza C-C nella grafite che è intermedia fra un legame semplice

(1,53 Å) e un legame doppio (1,34 Å)

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PERCHÈ LA MATITA LASCIA LA TRACCIA SUL FOGLIO?

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La mina delle matite e’ formata da grafite e argilla mescolati insieme

Una diversa proporzione tra argilla e grafite condiziona la durezza della mina

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I piani di grafite sono debolmente legati fra loro da forze di Van Der Waals.

Infatti la distanza fra i piani di 3,40 Å non è compatibile con la lunghezza di un legame covalente che è di circa la metà

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FORZE DI VAN DER WAALSLe forze di Van der Waals sono forze deboli attrattive che si determinano fra diverse molecole o parti diverse della stessa molecola e sono dovute ad una temporanea disomogeneità di carica.

Si creano cosi zone parzialmente positive e zone parzialmente negative

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Quando si scrive, i piani di grafite, essendo debolmente legati,

scivolano uno rispetto all’altro.

Gli stati inferiori aderiscono al foglio lasciando una traccia scura

La grafite è estremamente

sfaldabile

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PERCHE’ LA MINA DI UNA MATITA SI SPEZZA

FACILMENTE QUANDO VIENE PIEGATA?

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Gli atomi di carbonio sono fortemente legati fra loro con legami covalenti.

Quindi basta una piccola deformazione

per diminuire la sovrapposizione degli

orbitali e rompere i legami.

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PERCHÉ LA GRAFITE È UN BUON CONDUTTORE DI ELETTRICITÀ PUR NON

ESSENDO UN METALLO?

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SOMIGLIANZA CON IL LEGAME METALLICO

Gli elettroni delocalizzati sui piani di grafite provenienti dagli orbitali p sono simili al “mare di

elettroni” osservato nei metalli

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Quindi si ha elevata conduzione lungo i piani

… e bassissima conduzione fra un piano e l’altro

= Elettroni mobili π delocalizzati nel piano

\

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LA GRAFITE COME LUBRIFICANTE SOLIDO

Per rompere un legame C=C sono necessarie circa 150 Kcal /mole che è un’energia abbastanza elevata.

Ne risulta che la grafite ha un altissimo punto di fusione (3500 °C circa) e una bassissima volatilità.

Questo ne permette l’utilizzo come lubrificante di parti meccaniche in movimento soggette a riscaldamento.

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Le superfici metalliche a contatto, anche se

apparentemente lisce, hanno

in realtà delle asperità sulla superficie che provocano attrito

limitando lo scorrimento

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Aggiungendo della grafite, sia secca che in aggiunta

a composti grassi,

si diminuisce l’attrito fra le superfici

a causa dello scorrimento dei piani di grafite.

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N NN N

O=O

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N N

N N

N N

O=O

O=O

O=O

La funzione lubrificante della grafite è agevolata dalla relativamente lunga distanza (3,4 Å) fra i piani

che permette l’inglobamento di piccole molecole gassose come azoto e ossigeno che aumentano lo

scorrimento fra i piani.

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GRAFITE E DIAMANTE A CONFRONTO

Anche se grafite e diamante hanno la stessa formula, cioè sono costituiti

entrambi da carbonio hanno caratteristiche diverse.

Ciò si verifica perché hanno un diverso sistema cristallino

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SISTEMA CRISTALLINO

• GRAFITE• esagonale

• DIAMANTE• Cubico

Grafite e diamante sono un classico esempio di come la disposizione degli atomi all’interno di una struttura si

ripercuote fortemente sulle caratteristiche di un materiale

109°

Ibridazione sp3

Ibridazione sp2

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DIFFUSIONE IN NATURA

• GRAFITE• abbondante

• DIAMANTE• raro

Il diamante si forma solo a temperature e

pressioni elevatissime

Miniera di diamanti

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COLORE – OPACITA’GRAFITE• Grigio scuro opaco

(cristalli)• grigio metallico

(aggregati)• Lucentezza metallica

DIAMANTE• Trasparente / incolore; o

con venature rosate, verdi, giallognole

• Lucentezza adamantina

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DUREZZA

GRAFITE•1-1,5 (si scalfisce subito)

•DIAMANTE•10 È la sostanza più dura che esiste in natura

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DENSITA’

• GRAFITE• 2.09–2.23 g/cm³

• DIAMANTE• 3,51 - 3,55 g/cm³

La bassa densità della grafite si spiega con la relativamente grande distanza fra i piani.

La grafite è quindi una forma meno compatta del diamante

109°

Ibridazione sp3

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ALTRE FORME ALLOTROPICHE DEL CARBONIO

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IL GRAFENE

• È il singolo foglio di grafite, spesso solo 0,35 nm

• È in grado di trasportare elettroni a notevole velocità, potrebbe sostituire il silicio nei dispositivi elettronici

• Può essere reso trasparente e si può utilizzare quindi nelle celle solari

1 nm = 10-9 m

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I NANOTUBI

• Sono fogli di grafene arrotolati su se stessi a formare tubi del diametro di 1 miliardesimo di metro

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I NANOTUBI

• Sono più resistenti dell'acciaio e hanno proprietà elettriche molto speciali.

• Si usano nelle “nanotecnologie” ad esempio come “nanomotori” o “nano-strumenti chirurgici)

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I FULLERENI

• Il fullerene (C60) a differenza del diamante e della grafite è un reticolo “finito”, cioè una molecola vera e propria.

• E simile ad un pallone da calcio formato da esagoni e pentagoni

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I FULLERENI

• Per la sua proprietà di essere cavo, all’interno può ospitare piccole molecole e atomi di metalli.

• È utilizzato ad esempio come superconduttore e in medicina per trasportare nelle cellule gli anticorpi e le sostanze radioattive per la cura del cancro

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RIFERIMENTISITOGRAFIA / IMMAGINI• flickr.com• math.ucr.edu• www.fossati.com• www.creareonline.it• www.giovannicovini.it• geology.about.com• eng.energoprom.ru• moterma.altervista.org• blogeko.libero.it• www.waybricolage.net• http://morgaan.moranocal.com• www.mpq.mpg.de• www.italianapplications.com/• http://www.stazioneceleste.it/• www.wikipedia.org• www.liceoberchet.it• www.geologIa.com

BIBLIOGRAFIA• B.H.Mahan Chimica, Casa Editrice

Ambrosiana, Milano• Morrison Boyd – Chimica Organica,

CEA• Ternay – Chimica Organica

Contemporanea, CEA • I. Polati - G. Sacco, Chimica, Juvenilia

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Hanno partecipato

•Donato Cazzetta, Dory De Donno, Federica Gabrieli, Francesca Gigante, Silvia Mangione, Serena Piccinno, Mauro Romano, Raffaele Ruggero, Matteo Zezza

•Docente: Michelina Occhioni

•A.s. 2008 -2009

Gli alunni della 3A della Scuola Secondaria di primo grado di Palmariggi (Istituto Comprensivo Muro Leccese)