of 470/470
PARTEA INTÎl PETROLUL Şl GAZELE NATURALE 1. BITUMENELE NATURALE Prin bitumen natural se defineşte un amestec complex şi variabil de ^jdrocarburi gazoase, lichide şi solide, şi după gradul de predominare a -: :^ bitumenele naturale pot fi lichide, gazoase sau solide. 1.1. ORIGINEA BITUMENELOR Bitumenele naturale sînt foarte răspîndite în scoarţa terestră, în spe- r-.al in rocile sedimentare şi, în acest caz, sînt considerate au origine organică (externă). Mai rar, bitumenele sînt întîlnite şi în rocile meta- mi rfice şi eruptive şi în acest caz s-a considerat că au origine anorga- nica sau minerală (internă); prezenţa lor în aceste roci pune problema existenţei unei legături genetice cu acestea. L. Mrazec, prin analogie cu concepţia asupra provenienţei apelor din scoarţa terestră, a numit bitu- menele din prima categorie hidrocarburi vadoase şi pe cele din categoria a doua hidrocarburi juvenile. 1.1.1. BITUMENE DE ORIGINE ANORGANICĂ (MINERALA SAU INTERNA) Toate bitumenele din această categorie, fie ele în stare gazoasă, li- chidă sau solidă, sînt legate de activitatea vulcanică şi trebuie conside- rate ca un produs de degazeificare a magmei. Se menţionează, spre exemplificare, că fumerolele vulcanilor Vezuviu şi Etna conţin 2,93o/ a metan. în magma în curs de consolidare sau în magma consolidată sînt mari cantităţi de substanţe volatile în soluţii şi, adeseori, se găsesc şi hidro- carburi. Cînd magma se răceşte repede, ea conţine o mare cantitate de gaze care n-au putut fi eliminate complet, spre deosebire de cazul cînd magma se consolidează lent, în adîncime, şi gazele eliminate se dizolvă treptat în soluţiile apoase care se ridică spre suprafaţă, prin fisuri, şi ajung chiar la suprafaţă sub formă de izvoare termo- minerale. în cursul ascensiunii soluţiilor apoase, din acestea se depune o

Geologia Zacamintelor de Hidrocarburi Complet

  • View
    145

  • Download
    19

Embed Size (px)

DESCRIPTION

geologia

Text of Geologia Zacamintelor de Hidrocarburi Complet

PARTEA INTil

PARTEA INTlPETROLUL l GAZELE NATURALE1. BITUMENELE NATURALEPrin bitumen natural se definete un amestec complex i variabil de^jdrocarburi gazoase, lichide i solide, i dup gradul de predominare a-: :^ bitumenele naturale pot fi lichide, gazoase sau solide.1.1. ORIGINEA BITUMENELORBitumenele naturale snt foarte rspndite n scoara terestr, n spe-r-.al in rocile sedimentare i, n acest caz, snt considerate c au origineorganic (extern). Mai rar, bitumenele snt ntlnite i n rocile meta-mi rfice i eruptive i n acest caz s-a considerat c au origine anorga-nica sau mineral (intern); prezena lor n aceste roci pune problemaexistenei unei legturi genetice cu acestea. L. Mrazec, prin analogie cuconcepia asupra provenienei apelor din scoara terestr, a numit bitu-menele din prima categorie hidrocarburi vadoase i pe cele din categoriaa doua hidrocarburi juvenile.1.1.1. BITUMENE DE ORIGINE ANORGANIC(MINERALA SAU INTERNA)Toate bitumenele din aceast categorie, fie ele n stare gazoas, li-chid sau solid, snt legate de activitatea vulcanic i trebuie conside-rate ca un produs de degazeificare a magmei. Se menioneaz, spreexemplificare, c fumerolele vulcanilor Vezuviu i Etna conin 2,93o/ametan.n magma n curs de consolidare sau n magma consolidat snt maricantiti de substane volatile n soluii i, adeseori, se gsesc i hidro-carburi. Cnd magma se rcete repede, ea conine o mare cantitate degaze care n-au putut fi eliminate complet, spre deosebire de cazul cndmagma se consolideaz lent, n adncime, i gazele eliminate se dizolvtreptat n soluiile apoase care se ridic spre suprafa, prin fisuri, iajung chiar la suprafa sub form de izvoare termo-minerale. n cursulascensiunii soluiilor apoase, din acestea se depune o parte din substan-ele minerale coninute formndu-se filoane, dar odat cu mineralele sesepar i hidrocarburile coninute. L. Mrazec, plecnd de la aceast ob-servaie, a ajuns la concluzia c exist hidrocarburi n zcmintele fi-loniene. Produsele de degazeificare a magmei pot ajunge la suprafasub form de gaz carbonic asociat cu o cantitate mic de metan formndmofetele. Cnd consolidarea magmei are loc la suprafa, produsul de-gazeificrii se degaj sub form de fumerole.1.1.2. BITUMENE DE ORIGINE ORGANICA (EXTERNA)n anumite condiii, substana organic din rocile sedimentare setransform n hidrocarburi care impregneaz aceste roci.n lipsa oxigenului, materia organic, prin bituminizare se transformn bitumen i prin incarbonizare, n crbune. Procesul de incarbonizareare loc n trei faze: turbificare, humificare i incarbonizare propriu-zis.n prima faz, de turbificare, celuloza, sub aciunea bacteriilor anae-robe, se descompune n bioxid de carbon, metan, ap i acizi solubili nap. n aceast faz, substana vegetal, parial transformat, reacio-neaz cu acizii i d natere la turb. n cea de a doua faz, de humifi-care, lignina este atacat de acizi i transformat n acizi humici, careapoi trec n bitumene, iar n ultima faz, de incarbonizare, prin elimi-narea apei i a gazelor din humin, se ajunge la formarea crbunilorhumici. Uleiurile, cerurile i rinile care rmn, se transform n bitu-mene, din care se degajeaz cele volatile, iar cele fixe, rmn n masahuminei i astfel rezult crbuni mai mult sau mai puin bituminoi.1.2. BITUMINIZAREAPe fundul apelor stttoare dulci, slcii sau srate, n lipsa oxigenu-lui, are loc descompunerea materiei organice, n special a grsimilor, dincare rezult, n afar de metan, i alte hidrocarburi, amoniac, hidrogensulfurat etc. n procesul de bituminizare, soluiile saline contribuie lasaponificarea grsimilor, iar silicea coloidal, argilele, etc, au rol decatalizator i rein produsele obinute din descompunerea grsimilor,ferindu-le de contactul cu oxigenul. Primul produs de transformare amateriei organice, depus pe fundul apelor slcii sau srate, este, dupPolonie (1903), sapropelul, caracterizat ca un ml unsuros, cu miros greu,format din materia organic n putrefacie i ml mineral.1.3. CLASIFICAREA BITUMENELOR NATURALEO clasificare a bitumenelor naturale trebuie s in seama fie de le-gtura genetic de derivare natural a diferiilor compui i materiaprim din care rezult, fie de starea fizic a lor, fie de legturile fizi-co-chimice dintre bitumene i roci. Cele mai cunoscute clasificri, dupprincipiile enumerate sint cele ntocmite de Ch. Engler, H. Hoefer iL. Mrazec.Clasificarea Ch. Engler. n aceast clasificare, chimic-genetic, auto-rul pleac de la anabitumene, considerate ca primul produs de trans-formare a materiei organice, n urma unui proces de fermentaie anae-rob, i deosebete cinci clase de bitumene i anume:1) Anabitumene amestec de materie organic n diferite stadii detransformare i de materie organic netransformat. n compoziia ana-bitumenelor intr grsimi, acizi grai, parafine fosile, ozocherit, asfaltetc.2) Polibitumene produse de polimerizare i de oxidare a anabitu-menelor, insolubile la rece n solvenii hidrocarburilor.e*3) Catabitumene produse rezultate din depolimerizarea anabitu-menelor. Catabitumenele snt reprezentate prin bitumenelo mobile aleisturilor bituminoase i snt solubile n solvenii hidrocarburilor.4) Ecgonobitumene care rezult din depolimerizarea ana-poli-ca-tabitumenelor, snt solubile n solvenii hidrocarburilor i reprezentateprin bitumenele din petrolul brut i gazele naturale.5) Oxibitumene produi de oxidare a petrolului (asfaltul, ozo-cherita etc).Clasificarea Hoefer. Autorul, dup starea fizic a bitumenelor, a deo-sebit trei grupe: bitumene gazoase (gazele naturale), bitumene li-chide (petrolul), bitumene solide (asfaltul, ozocherita, parafina etc).Clasificarea L. Mrazec ine seama de legturile fizico-chimice dintrebitumene i roci i consider dou grupe de bitumene: libere i fixe. Dingrupa bitumenelor libere fac parte hidrocarburile gazoase, lichide i so-lide care ocup porii rocilor fr s fie legate de sedimentul mineral.Ele snt solubile n solvenii hidrocarburilor, la rece, i pot fi extraseprin nclzire i presiune. Din grupa bitumenelor fixe sau nelibere facparte hidrocarburile care snt intim legate de sedimentul mineral. Elesnt insolubile n solvenii hidrocarburilor i nu pot fi extrase dect prindistilare la temperaturi de peste 300C.1.4. RELAJIA DINTRE BITUMENE l CRBUNIntre incarbonizare procesul de formare al crbunilor care seface pe seama materiei vegetale i bituminizare, la care iau parteatt grsimile organismelor animale ct i ale organismelor vegetale, estegreu s se traseze o limit. Datorit faptului c, n natur, materia su-pus procesului de transformare nu este complet difereniat, ntre bi-tumene i crbuni snt termeni intermediari. Ca mod de genez, crbuniibituminoi fac trecerea ntre incarbonizare i bituminizare, prin aceeac bitumenele din aceti crbuni i au originea n uleiurile, cerurile irinile materiei vegetale. Pentru bitumene se poate admite c materiavegetal a luat parte la formarea lor, dar nu n exclusivitate, spre deo-sebire de crbuni, unde teoria originii vegetale este valabil, n modexclusiv.1.5. TIPURI PRINCIPALE DE BITUMENE NATURALEPetrolul (ieiul) este un amestec natural, lichid i inflamabil, de hidro-carburi gazoase, lichide i solide, n care hidrocarburile gazoase i so-lide snt dizolvate n hidrocarburile lichide, formnd soluii sau suspensiicoloidale. n studiul zcmintelor de petrol prezint o deosebit impor-tan, din punct de vedere teoretic i practic, cunoaterea tipurilor depetrol i n aceast direcie se cunosc o serie de clasificri, dintre carese menioneaz clasificarea Carpatic" a prof. C. Creang (1961), carecaracterizeaz ieiurile prin dou trsturi chimice de baz:1) Compoziia fondului de hidrocarburi.2) Proporia componenilor: cear, compui de natur asfaltic, com-pui cu sulf i distilat pn la 200C.9

neceroase rinoase nesulfuroase;

neceroase rinoase sulfuroase;

neceroase asfaltoase nesulfuroase;

neceroase asfaltoase sulfuroase.

Rezultatele analizei de clasificare se exprim prin formula de clasi-ficare care conine clasa, indicii structurali, grupa i indicii de calitate,n exemplul dat se menioneaz indicii structurali pentru ieiurile dinoligocenul de la Geamna i anume: Cp 63; C^ 20; C^ 17, respectiv,fac parte din clasa parafin-naften-aromatice, iar dup indicii de calitatec=3,5%; r=5,6%; s=0,12%; d=42,3/0; face parte din grupa ceroase-pu-in rinoase-nesulfuroase.Gazele naturale snt produse ale descompunerii materiei organice nabsena oxigenului i n afar de metan ele conin i alte gaze. n de-pozitele sedimentare din formaiunea cu gaze" din Bazinul Transilva-niei, zcmintele de gaze conin n general: CH4 (9899%); N (0,20,8%); 02 (0,8--0,9o/0); He (0,001%).Unele zcminte de gaze din Bazinul Transilvaniei au concentraiin metan pn la 99,9% i snt nsoite de cantiti mici de etan, butan,propan, care nu depesc ordinul zecimilor de procente i de hidrocar-buri lichide uoare (pentani, hexani, heptani) a cror concentraie va-riaz n jurul miimilor de procente. De regul, n cantiti de ordinulzecimilor sau sutimilor de procente se ntlnete dioxidul de carbon iazotul, dar se cunosc i zcminte cu coninut ridicat de dioxid de car-bon, cum snt unele zcminte situate n partea de est a Bazinului Tran-silvaniei (Cumed, Benid, Trceti, Firtu) i n Bazinul Panonian (Pi-colt, CiocaiaDiosig), n ambele cazuri zcmintele snt situate n apro-pierea eruptivului neogen. Metanul n cantiti foarte mici se gsetei n rocile eruptive sticloase i n gazele produse de activitatea vulca-nic i post-vulcanic. Un coninut ridicat de C02 se ntlnete n aranoastr i n zcmintele de gaze sub care snt orizonturi de lignit ncurs de degazeificare (ca, de exemplu, zcmintele din dacian din De-presiunea Precarpatic).Gazele naturale se mpart n: gaze neasociate, care se gsesc ca gaze libere n condiii iniialeale unui zcmnt ce nu conine petrol;

gaze dizolvate, care n condiii iniiale de zcmnt se gsesc di-zolvate n petrol;

gaze asociate care se gsesc sub form de gaze libere fie n ace-lai strat cu petrolul, dar formnd un cap de gaze (gaz-cap), fie c segsesc n orizonturile superioare ale unei formaiuni geologice i subele snt zcminte de petrol i n acest caz ele formeaz cupole de gaze"(boite de gaze).

Gazele libere din zcmintele de gaze snt gaze srace", spre deo-sebire de gazele asociate cu petrolul i care conin ntre 30 i 200 g ga-zolin/m3 i se numesc gaze bogate", care se dezbenz'meaz nainte dea fi folosite prin ardere.Gazele care snt asociate zcmintelor de petrol pe lng metan (7090%), mai conin etan (27%), propan (24%), butan (5o/), C02 (0,5%),H2S pn la 3% i azot 2o/0.Smoala este produs rezultat din oxidarea i rinificarea petroluluinaftenic i uneori formeaz lacuri (Lacul Brea din Insulele Trinidad iLacul Bermudez din Venezuela).11Asfaltul este un amestec de hidrocarburi grele i petrol oxidat. Sentlnete ca impregnaii n gresii, calcare fisurate, nisipuri i, uneori,sub form de dop de asfalt care are rolul de roc protectoare pentruzcmntul de petrol (cum este cazul zcmntului de petrol de la So-lon din subzona extern a fliului). Asfalt se mai gsete n ara noas-tr n nisipurile panoniene de la Derna (Bihor) i n nisipurile dacienei poniene de la Matia (Prahova).Asfaltitul este un bitumen mai compact dect asfaltul, cu varietile:bitumenul de Judeea, gilsonitul, grahamitul, albertitul, manjacul i wurt-zelitul.Elateritul este o varietate de asfaltit ce are proprietatea de a fielastic.Parafinele fosile snt produse ce provin din petrolurile parafinoase isint mai importante dou varieti: hatchetita i ozocherita (ceara de p-mnt); ultima se gsete n ara noastr pe Prul lui Tudorache, afluental Vii Slnicului de Moldova.isturile bituminoase (piroisturile) snt roci pelitice ce conin poli-bitumene. Aceste roci, n afar de substanele bituminoase cu care sntimpregnate i care snt solubile la cald n solvenii petrolului, conin, nprocent mai mare, i o materie organic, insolubil, numit kerogen,considerat prin compoziia ei ca un produs al unei bituminizri incom-plete a materiei organice.Dup natura sedimentului mineral isturile bituminoase pot fi: argiloase, ca, de exemplu, isturile disodilice din oligocenul Car-pailor Orientali;

silicioase, n general de culoare neagr-brun, cum snt isturilemenilitice din oligocenul Carpailor Orientali;

calcaroase, de culoare rocat sau brun-ncagr i din aceast ca-tegorie fac parte Kukersitele din calcarele ordoviciene din R.S.S. Eston;

marnoase, din care fac parte i marnele albe bituminoase din oli-gocenul Carpailor Orientali;

crbunoase, care prezint caractere ca ale crbunilor bituminoi.

isturile bituminoase, n general, prin distilare la temperaturi de550600C dau un procent de peste 30% substane volatile, care princondensare trec n ulei de ist i ape amoniacale. Uleiul de ist coninepeste 70% hidrocarburi nesaturate grele i are o densitate cuprins n-tre 0,8750,950. isturile bituminoase prezint importan prin aceeac ele formeaz obiectul unor explorri i exploatri, n vederea obi-nerii uleiului de ist, folosit drept combustibil energetic. n ara noas-tr prezint interes, n aceast privin, n special isturile liasice de laAnina care conin ntre 2 i 20% ulei de ist i a cror valorificare casurs de hidrocarburi este luat n considerare. Coninuturi mai mici deulei de ist, respectiv de 25%, au isturile disodilice din oligocen care,de asemenea, vor fi valorificate.isturile bituminoase snt exploatate ca surse de ulei de ist nU.R.S.S., R. P. Chinez i R. F. Germania i snt zcminte de astfel deisturi i n alte ri.O atenie deosebit trebuie acordat valorificrii isturilor bitumi-noase i nisipurilor bituminoase. isturile bituminoase ocup locul aldoilea, n categoria resurselor energetice, primul loc fiind deinut decrbuni, aa dup cum reiese n cele menionate mai jos.12Estimri asupra structurii rezervelor i resurselor de combustibiliRezerve1 (%)Resurse2 (%)Crbuni47,379,5Petrol12,48,4Gaze naturale6,12,5isturi bituminoase34,29,6Se apreciaz c hidrocarburile coninute n resursele posibil exploa-tabile de isturi bituminoase i nisipuri bituminoase reprezint 500 mi-liarde tone petrol, respectiv de peste 2,5 ori mai mari snt resursele po-sibil a fi exploatate pentru petrol. Cele mai mari resurse se gsesc nAmerica de Nord (isturi bituminoase n S.U.A. i nisipuri bituminoasei-. Canada, unde se estimeaz c numai zcmntul de la Athabasca con-ine mai mult petrol dect toate structurile petrolifere cunoscute pn nprezent, pe glob). n tabelul 1 se prezint estimaiile fcute asupra re-Tabelul 1Estimaii asupra resurselor mondiale de isturi bituminoase i nisipuri bituminoase(coninut util)* miliarde toneResurse identificateResurse ipotetice**

IlIII

AfricaAmerica de NordAmerica de SudAsiaEuropaOceaniaTotal mondial15,160,6a)14,010,9a)101,0a)232,0124,02,20,90,2359,3b)50,8b)0,315,5b)66,6b)246,0497,0575,031,0b)1 349,0

* Snt avute n vedere atit resursele considerate n prezent exploatabile eco-nomic ct i cele considerate n prezent neexploatabile economic.** Resurse neidentificate, dar posibile din punct de vedere geologic, n zone ncare s-au fcut prospeciuni geofizice.a) cantiti reduse;b) nu exist estimaii.I randament n petrol: 0,40,1 l/kg;II randament n petrol: 0,10,04 l/kg.Sursa: World Energy Conference, Sourvey of Energy Resources 1974, UnitedStates National Committee of World Energy Conference, New-York, 1975.Preluate din Energia Imperativul reconsiderrilor". I. Bari, I. erb-nescu Iai, 1981, Ed. Junimea.1estimri privind rezervele, respectiv resursele considerate exploatabile dinpunct de vedere tehnic i economic n stadiul actual al tehnologiilor (World EnergyConference, Sourvey of Energy Resources 1974, United States National Committeeof World Energy Conference, New York, 1975).2estimri privind resursele certe, posibile i probabile (inclusiv cele ce potdeveni exploatabile tehnic i economic pe baza progreselor previzibile ale tehno-logiilor). (Situation et perspectives, en ce qui concerne la production et l'utilisationdes schistes bitumineux dans Ies pays developps et dans Ies pays en developpe-ment Comite des Ressources Naturelles ECOSOC, 910 mai 1977.)surselor mondiale ce ar putea fi obinute din isturile i nisipurile bitu-minoase. Cu toate c exploatarea isturilor bituminoase este costisitoare,iar procesul de prelucrare a acestora este destul de poluant, trecerea lavalorificarea potenialului energetic al isturilor bituminoase ca i a nisi-purilor bituminoase este de foarte mare importan, n prezent.1.6. ORIGINEA PETROLULUI l A GAZELOR NATURALEOriginea petrolului i a gazelor naturale a preocupat oamenii detiin nc de la jumtatea secolului trecut. Problema care s-a pus ul-terior, a fost aceea de a se explica originea hidrocarburilor din acumu-lrile industriale i nu ivirile de hidrocarburi din rocile eruptive i me-tamorfice. n general, chimitii au susinut originea anorganic (mine-ral) a hidrocarburilor, iar geologii, originea organic. Cunoaterea ori-ginii hidrocarburilor are importan practic deoarece permite dirijarealucrrilor de prospeciuni i explorri n regiunile n subsolul crora arfi zcminte industriale de hidrocarburi.n cazul originii organice, aceste lucrri sint legate de regiuni cu de-pozite sedimentare i nu de regiunile unde apar la suprafa roci erup-tive sau metamorfice.1.6.1. IPOTEZA ORIGINII ANORGANICE (MINERALE)Aceast ipotez se bazeaz, n general, pe rezultatele obinute n la-borator, admindu-se ca hidrocarburile s-au format n scoara terestrca urmare a unor reacii chimice asemntoare cu cele din laborator.Berthelot (1866) a obinut hidrocarburi de tipul celor din petrol, nurma aciunii acidului carbonic asupra metalelor alcaline, la tempera-turi nalte, n prezena vaporilor de ap.n urma rezultatelor obinute prin cercetri de laborator D. I. Men-deleev (1877) a formulat o ipotez, dup care petrolul este de originpur mineral, el formndu-se n regiunile profunde ale scoarei terestre,n urma reaciei vaporilor de ap supranclzii cu carburi metalice.Din reacia dintre acizi sau ap cu carburi metalice fierbini au fost,de asemenea, obinute hidrocarburi lichide (C. V. Haricikov i H. Mois-san). H. Moissan (1896), prin aciunea acetilenei asupra metalelor reduse(Fe, Co, Ni etc.) a obinut hidrocarburi lichide bogate n benzin.Prin hidrogenarea la rece a acetilenei, n prezena Fe i Ni redus,Sabatier i Sanderens (1901) au obinut hidrocarburi forminice, la tem-peraturi de 200C au obinut hidrocarburi naftenice, iar la temperaturide circa 300C au obinut hidrocarburi ciclice nesaturate. Autorii au con-siderat c se pot obine toate tipurile de hidrocarburi, funcie de na-tura catalizatorului.n urma rezultatelor obinute n laborator, au considerat i ei c nscoara terestr exist condiii de a se forma hidrocarburi. Acetilena ihidrogenul din scoara terestr provin n urma aciunii apei asupra car-burilor metalice sau asupra metalelor alcaline.nclzind etilena, sub presiune, n prezena unor catalizatori, Ipatieva obinut petrol, iar Tropsch i Fr. Fischer au obinut hidrocarburi, de14la cele mai uoare, pn la cele cu mas molecular mare, din oxid decarbon i hidrogen chimic pur, la presiuni nalte i n prezena unor ca-talizatori (Fe, Co). De asemenea i aceti autori au considerat c existcondiii n scoara terestr s se formeze hidrocarburi.Boutigny i V. A. Sokolov au considerat c petrol se poate obineprin aciunea emanaiilor radioactive asupra metanului, n mediu fraer. Ei au estimat c 1 km3 de roc poroas, cu un coninut mediu deelemente radioactive, impregnat cu CH4, sub o presiune de 1 000 daN/m2,ar putea da n 100 milioane de ani, circa 1 milion tone hidrocarburi li-chide.Primul geolog romn care s-a ocupat de originea petrolului, Gr. Co-blcescu (1827), plecnd de la prezena dovedit, c fumerolele coninmetan, a admis ipoteza originii vulcanice a acumulrilor de hidrocar-buri, concepie la care s-a alturat un alt geolog romn, G. Munteanu-Murgoci (1926). Aceast concepie a fost susinut n ultimii ani i deali cercettori, ca: La Coste, Lent i Phylla. Cu toate c ipoteza ori-ginii organice a petrolului i gazelor a fost acceptat de geologii dintoate rile cu o industrie petrolifer dezvoltat i cu o mare experienin lucrrile de prospeciuni i explorare, inclusiv de marea majoritatea geologilor din U.R.S.S., totui ipoteza originii anorganice a fost re-luat n discuie ntre 19551959 i apoi n 1967 mi U.R.S.S. de ctreN. A. Kudreavev, P. N. Kropotkin i V. P. Porfiriev care consider cpetrolul s-a format din compuii carbonului i hidrogenului de originemagmatic.P. N. Kropotkin subliniaz prezena, n corpurile cosmice i n ga-zele emanate de vulcani, a compuilor de carbon i hidrogen. Dup N. A.Kudreavev i P. N. Kropotkin, acumulrile de petrol i gaze snt can-tonate n zonele marilor dislocaii din fundament i n zonele fracturi-lor de adncime. V. P. Porfiriev, care iniial a susinut originea orga-nic, ulterior a acceptat ipoteza dup care hidrocarburile din petrol iau sursa n masele magmatice, de unde, de-a lungul zonelor de frac-turi, ajung pn n depozitele sedimentare unde, n rocile poros-per-meabile, formeaz zcminte de hidrocarburi. Aceti troi geologi maiaduc ca argument n sprijinul originii anorganice, prezena hidrocar-burilor n nveliul extern al altor planete.Dup cum va reiei din cele ce urmeaz, ipoteza originii anorganice(minerale) nu are argumente puternice care s-o impun i, totodat, nupoate rspunde obieciunilor care i se aduc.n concluzie se poate considera c ipoteza originii anorganice, con-siderat n sens larg, cuprinde urmtoarele ipoteze: a carburilor, a ra-dioactivitii, a vulcanismului magmatic i cosmic.Argumente i contraargumente privind originea anorganic. n spri-jinul originii anorganice (minerale) se aduc urmtoarele argumente: prezena unor zcminte industriale de hidrocarburi, cantonate nrocile eruptive i metamorfice fisurate;

posibilitile de migrare a hidrocarburilor, produse de magm,de-a lungul unor mari fracturi i de care snt legate zone de acumulare;

prezena Va, Ni, Co, considerate a fi de origine intern, n com-poziia petrolului;

15emanaiile de gaze ale vulcanilor noroioi, considerai de unii cer-cettori, c au legturi cu vulcanismul magmatic.Contraargumente: zcmintele industriale din rocile eruptive sau metamorfice fisu-rate s-au format ntotdeauna n urma unui proces de migraie din n-veliul sedimentar;

se cunosc fracturi de mare anvergur de-a lungul crora s-a de-plasat magma i s-au format lanuri vulcanice, dar de care nu snt le-gate zcminte de petrol, ca, de exemplu, n ara noastr, Lanul Hr-ghita-Climan;

prezena vanadiului, nichelului i altor metale n cenua ieiu-rilor nu este un argument n sprijinul originii minerale, deoarece sntplante care au proprietatea de a concentra unele metale, ca de exem-plu vanadiu;

vulcanii noroioi snt semne ale degradrii zcmintelor de hi-drocarburi i emanaiile de gaze ale acestora n-au legtur cu vulcanis-mul magmatic;

pn n prezent, prin foraje, n-au fost ntlnite carburi ale meta-lelor alcaline sau alcalino-teroase care au fost folosite n laborator pen-tru obinerea de hidrocarburi sintetice la temperaturi mai mari de 250C,ce nu snt ns compatibile cu prezena dovedit a porfirinelor.

1.6.2. IPOTEZA ORIGINII ORGANICEnc din secolul al XVIII-lea au fost emise ipoteze privind origineaorganic a petrolului, care accepta formarea acestuia pe seama plante-lor sau a animalelor.Sestapalov (1794) era adeptul originii animale, iar Iienkel (1725) iHacke (1794) susineau originea mixt (animal i vegetal). M. V. Lo-monosov (17571763) i Berlondingen (1778) au cutat s explice for-marea petrolului prin distilarea natural a crbunilor.n secolul al XlX-lea, aceste ipoteze au fost completate pe baz denoi date de laborator. Astfel, Laurent (1863) a obinut hidrocarburi for-menice prin distilarea acizilor grai ntr-un curent de vapori de apsupranclzii, iar Warren i Storber (1865), prin distilarea spunului dinulei de ficat de morun au obinut, un amestec de hidrocarburi asemn-tor ieiurilor formenice. Ch. Engler i H. Hoefer (1888), distilnd uleide ficat de morun i alte substane grase, animale i vegetale, la o pre-siune de 200250 N/m- i la o temperatur de 360420C, au obinuthidrocarburi gazoase i hidrocarburi lichide de tipul petrolurilor for-menice, naftenice i benzenice. Prin distilarea unui sapropel din algemonocelulare luat dintr-o lagun de pe rmul Mrii Baltice, Ch. Englera obinut 24,4% hidrocarburi lichide parafinoase i 14,6o/0 hidrocarburigazoase. Rezultate identice cu ale lui Ch. Engler au obinut i Lahman,Day i Marcusson prin distilarea uleiului din ficat de morun, ulei demsline, ulei de rapi i cear de albine. Sthal (1899) a obinut hidro-carburi din mluri cu diatomee, iar Kaliki (1916), n urma experiene-lor fcute n laborator, a considerat c algele marine reprezint materiaprim exclusiv pentru obinerea petrolului. De asemenea, Mailhe (1922),prin hidrogenarea uleiurilor animale sau vegetale, sub aciunea unui ca-16talizator hidrogenat i deshidratrii a obinut diferite tipuri de ieiuri.Din albuminoide, la presiuni de 3 000 N/m2 i temperaturi de 150C,n prezena silicailor de aluminiu, V. P. Baturin a obinut hidrocarburi.H. Hoefer, N. D. Zelinski, R. Zuber, Hoppe Seyler i Fr. Fischer au ar-tat, prin experiene de laborator c, ceara, grsimile i rinile din planc-tonul marin, formeaz materia prim pentru petrol, iar celuloza i 'io-mi celuloza pot genera numai metan i dioxid de carbon.Unii cercettori, ca: Pctonie (1903), G. M. Mihailovski (1906), H Hoe-fer (1907), N. I. Andrusov (1908), I. M. Gubkin (19161932) au susi-nut originea mixt (animal i vegetal), iar L. Mrazec (1922) a artatimportana planctonului marin ca materie prim pentru petrol.n concluzie se poate considera c toi componenii substanelor or-ganice, ca: grsimi, celuloz, hemiceluloz, proteine etc, contribuie laformarea hidrocarburilor naturale. Grsimile vegetale i animale repre-zint materia prim pentru formarea petrolului, celuloza i lignina sntla baza formrii crbunilor, iar albuminele i hidraii de carbon au rolsecundar, contribuind, prin produsele lor, la formarea hidrocarburilor.n prezent se cunosc o serie de argumente de ordin fizico-chimic igeologic n sprijinul originii organice a petrolului, admis de marea ma-joritate a cercettorilor din secolul XX.Argumente de ordin fizico-chimic. n compoziia chimic a ieiuluiintr o serie de elemente i combinaii care confirm originea lor or-ganic i anume: azotul este prezent fie liber, ca amoniac, fie sub form de com-pui organici compleci, din grupa piridinei i a chinoleinei. Azotul poateproveni i din emanaiile vulcanice, dar numai ca gaz liber sau subform de compui binari i nu n combinaii complexe, care snt pro-prii numai compuilor organici;

sulful este ntlnit n petrol, fie liber, fie sub form de H2S, tio-fene sau mercaptani i provine din descompunerea unor albuminoide;

oxigenul este ntlnit n componena compuilor organici ca acizinaftenici, acizi grai i aromatici, derivai ai colesterinei i fitosterinei,o substan echivalent colesterinei, caracteristica regnului vegetal;

colesterina se ntlnete n regnul animal (n ficat, creier i nerviuscai, n pete, carne). Colesterina i fitosterina determin activitateaoptic a petrolului;

fosforul, pus n eviden n unele petroluri, ca, de exemplu, ncele din California, unde este n proporie de 0,01%, provine din ma-teria prim organic din care s-a format petrolul.

porfirinele, descoperite de A. Treibs n 1934, snt substane cu ostructur complex cu patru nuclee de piroli n molecul i conin Fei Va. Au fost puse n eviden, n petrol, patru tipuri de porfir ine,denumite 1, 2, 3 i 4. Porfirinele 1 i 2 snt de origine vegetal i pro-vin din transformarea clorofilei, iar 3 i 4 snt de origine animal iprovin din hemin i au urmtoarele denumiri:

1) desoxofileritro-etioporfirin;2) desoxofileritrina;3) mesoetioporfirina;4) mesoporfirina.2 Geologia zcmintelor de hidrocarburi

17A Treibs, care a studiat petrolurile din toate regiunile de pe glob,cunoscute la timpul respectiv, a gsit c aproape jumtate din cele ana-lizate conin ntre 0,004 i 0,2 mg porfirine la 100 g petrol, iar cealaltjumtate conine de la 0,4 la 4 mg/100 g petrol. N-au fost gsite petro-luri cu un singur tip de porfirine, dar cele de origine vegetal snt ncantitate mai mare dect cele de origine animal, cu toate c snt maipuin rezistente la oxidare i la descompunere sub aciunea cldurii,fapt ce atest contribuia mai mare a materiei vegetale, fa de cea ani-mal, la formarea petrolului. Ele nu snt stabile la temperaturi mai maride 250C, ceea ce arat c petrolul s-a format la temperaturi mai micide 250C. Dac se ia n considerare faptul c timpul geologic poate mic-ora temperatura necesar de reacie, se poate admite c temperaturala care au avut loc procesele de formare a petrolului n-a depit 250CC.n ara noastr, studii asupra porfirinelor din ieiurile romneti aufost fcute de Ana erbnescu (1968), care a constatat o scdere a con-inutului de porfirine la ieiurile din pliocen fa de cele din oligocen.Au fost pui n eviden derivai ai clorofilei din grupa porfirinelor dinunele isturi bituminoase ca i n unele asfalturi.n mlul din Marea Neagr, luat de la adncimca de 900 m, I. Kins-burg-Karaghiceva i K. Rodionova (1936) au pus n eviden substaneorganice n proporie de 35%, din care circa 10o/0 erau solubile n ben-zin, dnd culoarea verde, ca a clorofilei.Porfirine au fost puse n eviden de Weber (19511955) n substan-ele bituminoase din sedimentele recente ale Mrii de Azov. Prezenaporfirinelor n petrol atest c mediul n care a avut loc bituminizareaa fost reductor i nu oxidant, deoarece ele snt sensibile la oxidare in prezena oxigenului s-ar fi distrus; hormonii, n petrol, s-au gsit n cantiti mici, i ca exemplu semenioneaz dextronele-hormoni separai din uleiul de palmier i floride salcie;

resturi de organisme ca cele de alge, spori, crbuni etc, sau pro-duse din transformarea substanei organice, snt, de asemenea, argu-mente n sprijinul originii organice a materiei prime de petrol.

Argumente de ordin geologic: lipsa unei legturi genetice ntrezcmintele de petrol i rocile eruptive i metamorfice. Din studiul z-cmintelor de petrol reiese c ntre ariile de rspndire ale zcminte-lor de petrol i ale dezvoltrii rocilor eruptive i metamorfice nu sntraporturi geologice care s ateste c ele snt legate din punct de ve-dere genetic. Se cunosc n scoara terestr roci eruptive i metamorficefisurate n care snt acumulri de petrol, dar n acest caz petrolul esten zcmnt secundar, el a migrat din cuvertura sedimentar, dup cefundamentul eruptiv sau metamorfic a cptat nsuiri de roc-rezervor;originea apelor de zcmnt care, dup L. Mrazec, reprezint res-turi ale apelor bazinelor sedimentare n care au avut loc procesele debituminizare. Apele srate din zcmintele de petrol conin clorur desodiu, precum i brom i iod. Iodul provine d;n materia organic dincare a rezultat petrolul, iar bromul i clorura de sodiu arat origineamarin a acestor ape. G. Macovei consider c apele de zcmnt pre-vin din apa de constituie a organismelor vii i snt un argument pen-tru originea organic a petrolului.182. FORMAREA PETROLULUI l A GAZELOR NATURALEAdmindu-se c petrolul i gazele naturale snt de origine organicse pune problema cunoaterii urmtoarelor principale probleme: 1) ma-teria prim organic din a crei transformare s-au format hidrocarbu-rile; 2) condiiile geologice n care au avut loc acumularea i conser-varea materiei organice; 3) procesele de transformare a materiei orga-nice n hidrocarburi naturale.2.1. MATERIA PRIMAMateria prim organic din a crei transformare au rezultat bitu-menele i are principala surs n fito i zooplanctonul marin i sal-mastru, la care se mai adaug contribuia, mai redus, adus de orga-nismele superioare marine i cea de a treia surs, de valoare mai mic,reprezentat de domeniul continental, prin produsele provenite din des-compunerea substanelor vegetale.2.1.1. MATERIA PRIMA ORGANICA FURNIZATA DE FITOPLANCTONFitoplanctonul, sursa cea mai important de materie prim organiceste reprezentat prin alge unicelulare, cum snt diatomeele, prin fla-gelate.n planctonul unor mri se dezvolt cantiti foarte mari de algeceea ce face ca apa s ia culoarea algelor respective. Se cunosc zonecu un fitoplancton bogat, ca de exemplu n Marea Roie, unde se dez-volt peridineele i chromaceele. Arhipelagul Indiilor unde se dezvoltoscilriile, iar n unele mri, diatomeele cunosc o foarte mare dezvol-tare. S-a estimat c o diatomee, dac ar avea condiii favorabile dedezvoltare, ar putea s se nmuleasc att de repede nct n opt ziles formeze o mas egal ca volum cu planeta noastr. Diatomeele con-in, n pustulele lor, ulei sub form de globule i s-a estimat c circa50o/0 din volumul diatomeelor este format din globule de ulei. n ca-zul cnd ele ajung n ap dulce, din cauza presiunii osmotice din pus-tule, acestea se sparg, punnd n libertate globulele de ulei. Unii geologiamericani consider c diatomeele au format materia prim organicpentru o mare parte din zcmintele de petrol din California. n pe-reii celulelor algei Elaeophyton s-a observat o cantitate de ulei sau sub-stan uleioas. Mase gelatinoase de diatomee, din care se degaj oxi-gen, rezultat prin fotosintez, formeaz Mare Sporco" din Adriatica.Datorit dezvoltrii fitoplanctonului, acesta produce, prin fotosintez,cantiti foarte mari de substan organic i oxigenul degajat n urmaacestui proces, folosete dezvoltrii vieii animale i vegetale.Dup S. A. Zernov, fitoplanctonul din zona eufotic, care are o gro-sime de circa 80 m, poate da anual 60 miliarde tone de carbon organic.Planctonul, dup P. V. Smith, produce anual pe platformele conti-nentale ntre 1 i 2,5 kg substan organic deshidratat pe metru p-trat.:*

192.1.2. MATERIA PRIMA ORGANICA FURNIZATA DE ZOOPLANCTONCa surs de materie prim, n afar de plancton este nectonul carefurnizeaz n special peti. Ca exemplu care s ilustreze contribuianectonului, prin peti, la formarea materiei prime organice, se menio-neaz c n anul 1892, n zona de ntlnire a curentului Labradoruluicu curentul Golfstream, n apropierea insulei Terra Nova, s-a produsmoartea, n mas, a petilor i stratul de cadavre de peti se ntindeape o lungime de 500 km, o lime de 100 km i avea o grosime de 1,80 m.De asemenea, organismele bentonice, ca: molute, corali etc. formeazo surs de materie organic dar mai puin important, din punct de ve-dere cantitativ, comparativ cu fitoplanctonul i nectonul.Unul din principalele argumente c regnul animal din mediul marina fost sursa materiei prime organice din care s-a format petrolul esteasocierea hidrocarburilor cu depozitele sedimentare, bogate n fosile.Se consider c o parte din esuturile organismelor au fost descompusei transformate n hidrocarburi, rmnnd numai scheletele sub formde fosile. n sprijinul acestei concepii este faptul c s-au gsit fosilepline cu lichide ce au o compoziie asemntoare petrolului.Un argument deosebit de important n sprijinul concepiei c ma-teria organic din a crei transformare s-a format petrolul este furni-zat de regnul animal din mediu marin este bogia vieii din acestmediu.2.1.3. MATERIA ORGANICA NEMARINASursa de materie organic nemarin, cea mai nsemnat, se consi-der c o formeaz substanele de humus, ca: acidul humic (C^H^Og),aciduLgeic (C20H,2O7) i acidul ulmic (C2oH14Of)), care rezult din des-compunerea lent a ligninei. n regiunile de mlatin, mai ales n mla-tinile de la tropice se formeaz cantiti mari de acid humic, care sntaduse, de ctre apele curgtoare, n oceane, sub form de soluii sau dedispersii coloidale.Schimbarea de temperatur i amestecul de ap dulce cu ap s-rat pot cauza precipitarea materialului organic.Hasemann a demonstrat relaia din punct de vedere genetic dintrepetrol i humus. El a descompus asfalt i hidrocarburi din unele zc-minte situate de-a lungul Floridei i a stabilit c hidrocarburile dinaceste zcminte conin acid humic.Analizele de laborator au stabilit c n formarea hidrocarburilor na-turale, un rol important l au, n primul rnd, lipoidele, reprezentateprin grsimi, ceruri, rini i albuminele, reprezentate prin proteinei proteide, dup care urmeaz hidraii de carbon, prin celuloz, hemi-celuloz i lignin. Lipoidele i albuminele au un rol primordial n for-marea hidrocarburilor, datorit att cantitii ct i uurinei de a setransforma n hidrocarburi.Studiile diferitelor sedimente au furnizat informaii asupra coni-nutului lor n organisme i n special asupra compoziiei materiei or-ganice pe care aceste sedimente le conin.202.2. CONDIIILE GEOLOGICE DE ACUMULAREA MATERIEI ORGANICECondiiile geologice de acumulare a materiei organice, din a creitransformare au rezultat hidrocarburile, au fost i snt realizate n re-giuni lipsite de oxigen. Aceste regiuni snt ntlnite n lagune, fiorduri,golfuri, unele delte i, n general, n mrile interne, separate de oceanprin praguri nalte submarine. n aceste regiuni are loc o stratificare aapei i pturile de ap de la fund snt lipsite de oxigen.

Fulda a reprezentat seciunea schematic a unei lagune care ntru-nete condiiile de acumulare, conservare i transformare a materiei or-ganice, n schema respectiv, n mare, snt separate dou pturi de ap.In ptura de ap superioar, aerat, bogat n plancton i necton, i cuo salinitate normal, are loc o intens i selecionat via planctonic(fig. 1). Laguna este n legtur cu oceanul sau marea deschis prinstrmtori i cnd pragul submarin este scufundat, datorit micrilor deoscilaie, ptura superioar de apa a lagunei primete un aport de apbogat n placton i necton din marea deschis sau din ocean. Pragulsubmarin poate fi exondat, tot datorit micrilor de oscilaie, ceea ceduce la ntreruperea temporar a legturii cu marea deschis sau cuoceanul. n acest caz, datorit evaporrii intense a apei, salinitatea cretei organismele mor n mas. Cadavrele organismelor din plancton cadn cea de a doua ptur de ap, lipsit de oxigen, cu salinitate mrit,saturat cu HoS produs de bacteriile desulfurante i care asigur ca-racterul reductor al mediului. n aceast ptur n care snt bacteriianaerobe, organismele planctonice moarte intr n descompunere, nspecial sub aciunea acestor bacterii, punndu-se n libertate C02 i H2Scare se dizolv n apele de pe fund. Prin coborirea pragului submarinse reia legtura cu marea deschis sau cu oceanul de unde vine un nouaport de ap odat cu organisme vii i acest proces se poate repeta,ceea ce duce la o acumulare intens de materie organic. Odat cu ma-teria organic, n lagun se depun i sedimente minerale fine care ajungpe fundul ei. Sedimentul trebuie s fie abundent i s asigure proteciai ngroparea rapid a substanei organice. Sedimentele formeaz mluricare pot fi argiloase, marnoase. silicioase, calcaroase i, mai rar, cr-bunoase. Aceste mluri bogate n substan organic, parial descom-pus, numite sapropeluri, n urma unor procese de diagenez devin rocigeneratoare de hidrocarburi. n perioadele cnd laguna este nchis, da-torit unei salinizri puternice, ca urmare a unei intense evaporri,peste sapropel poate fi ntlnit sare.Fig. 1. Seciunea schematic a unei lagune n care poate avea loc for-marea bitumenelor:1 ap bogat n plancton, cu salinitate normal; 2 ap lipsit de oxigen,cu salinitate ridicat, cu H^S, n care nu triesc vieuitoare; 3 sapropel.21De asemenea, n lagune se observ o asociere a depozitelor sedimen-tare n care este materie organic, cu evaporite reprezentate prin do-lomite sau anhidrite sau cu formaiuni de recife.Trebuie menionat c numai o foarte mic parte din cantitatea dematerie organic din lagun ajunge s se depun pe fundul ei n sedi-mentele minerale care formeaz mluri. n mrile deschise resturile or-ganismelor snt descompuse chiar de la suprafa i pn la adncimeaunde este prezent oxigenul.n zonele de elf, distana parcurs de cadavrele organismelor pnla fund este mai mic i, de aceea, ele ajung n proporie mult mai maren sediment. Dac n largul oceanelor, de la adncimi de peste 1 000 m,dup estimrile fcute, ajung la fund numai 0,020,05% din totalulmateriei organice provenit din plancton, n zona seifului continentalse depune ntre 2 i 5o/0 din cantitatea total de materie organic dinplancton, respectiv de circa 100 ori mai mult materie organic. Un fac-tor important n determinarea condiiilor de acumulare i conservare amateriei organice l constituie forma bazinului i relieful fundului ba-zinului.Condiii optime de acumulare i de conservare a materiei organicepot avea loc n ape de mic adncime i n lipsa curenilor, ntr-un me-diu reductor de sedimentare a unui material abundent care, n ge-neral, poate s compenseze scufundarea fundului bazinului, sedimentce protejeaz de oxigen materia organic supus transformrii. MareaNeagr, pe fundul creia A. D. Arhanghelski a gsit mluri cu pn la35% substan organic, ntrunete condiiile unui bazin n care pot saib loc acumularea, conservarea i transformarea materiei organice nhidrocarburi.2.3. PROCESELE DE TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICEProcesele de transformare a materiei organice trebuie studiate nlegtur cu condiiile geochimice de transformare a acesteia, cu rolulbacteriilor, cu rolul sedimentului mineral i al radioactivitii rocilorn transformarea materiei organice.2.3.1. CONDIIILE GEOCHIMICE DE TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE N BAZINELE DE SEDIMENTARETransformarea materiei organice, n bazinele de sedimentare, sepoate face n urmtoarele condiii geochimice: 1) n prezena oxigenu-lui; 2) cu acces limitat de oxigen; 3) n lipsa total a oxigenului.2.3.2. TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE IN PREZENA OXIGENULUIAceast transformare are loc n cazul depunerii materiei organicen bazine nu prea adnci i n care, datorit unei circulaii active, areloc aerarea apei. n aceste condiii are loc oxidarea materiei organice,care trece n produse gazoase ce se pierd fie n atmosfer fie n apelede circulaie.222.3.3. TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICEIN CONDIIILE ACCESULUI LIMITAT DE OXIGENAceste condiii snt ntlnite n lacuri, lagune i mlatini nu preaadinei, cnd lipsete o circulaie activ a apei. n afar de oxigenul con-inut de materia organic, acesta mai este adus fie de particulele mi-nerale, fie datorit aerrii stratului de ap. Oxigenul transform pro-dusele cele mai puin stabile ale materiei organice ntlnite la suprafaasedimentului care au rezultat datorit aciunii bacteriilor anaerobe. nsedimentul fin, situat n adncime, unde nu este aflux de oxigen, trans-formarea materiei organice se face n condiii anaerobe. Produsele li-chide i gazoase se pot pierde n lipsa unui nveli protector, iar pro-dusele solide formeaz roci fine, solide, care mai trziu devin isturibituminoase.2.3.4. TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICEIN CONDIIILE UNEI LIPSE TOTALE A OXIGENULUIAceste condiii snt ntlnite n bazinele care se adncesc destul derepede i, uneori, i n bazinele care se scufund mai lent. n primulcaz, descompunerea materiei, ntr-un mediu anaerob reductor este multmai activ la nceput, iar lichidele i gazele care rezult din acest pro-ces migreaz n rocile permeabile din complexele sedimentare, unde sevor forma acumulri de hidrocarburi. Celelalte bitumene vor fi rei-nute de sedimentele fine, care n timp devin isturi bituminoase.Cnd scufundarea bazinului este lent sau n cazul cnd au loc ridi-cri i scufundri ale acestuia i lipsete un nveli protector, bitumi-nizarea materiei organice este ncetinit i se pot pierde produsele ga-zoase i lichide.2.3.5. ROLUL BACTERIILORn procesul de transformare a materiilor organice se disting doustadii i anume: biochimic i geochimic.n primul stadiu, biochimic, transformarea materiei organice se facesub influena bacteriilor anaerobe care reduc sulfaii i descompun al-buminele, celuloza i acidul lactic. Ca rezultat al acestui proces de trans-formare se degaj CH,, C02, NH3, H i N liber.Cercetrile lui Zo Bell pe o carot mecanic, luat din depozite se-dimentare marine care imediat dup ce a fost extras coninea 20 mg de hi-drocarburi lichide la 100 g prob, pentru ca ele s dispar, n cea maimare parte, dup cteva zile, atest capacitatea unor bacterii de a des-compune hidrocarburile.n cel de al doilea stadiu, geochimic, care este de durat mult maimare dect primul stadiu, transformarea materiei organice se face subinfluena presiunii, temperaturii i timpului i acest stadiu corespundefazei de distilare a produselor rezultate din stadiul biochimic, bacterial.n general, s-ar putea admite rolul bacteriilor n procesul de trans-formare a materiei organice n produi mai apropiai de petrol (stadiubiochimic) i producerea de hidrocarburi de petrol, prin procese de hi-drogenare, la presiuni de cteva sute de atmosfere i la temperaturicorespunztoare adncimilor respective, dar n general sub 200C (sta-diu geochimic).23

S-ar putea afirma c procesul de formare a petrolului este un pro-ces biochimic n stadiul iniial de transformare a materiei organice, caren timp, trece ntr-un proces-stadiu mai ndelungat, geochimic, cnd seformeaz hidrocarburi de petrol, n urma unor procese de hidrogenarece au loc la temperaturi sub 200C.Procesele de transformare care au loc n stadiul biochimic uureaztransformrile din stadiul geochimic.24G. L. Stadnikov i V. P. Baturin, plecnd de la diferii componenide baz ai materiei organice, au ntocmit scheme de transformare bio-chimice i geochimice ale acestora n hidrocarburi de petrol. Dup G. L.Stadnikov, lipoidele, prin grsimi, care reprezint sursa principal a ma-teriei organice din care rezult hidrocarburi de petrol, prin saponificaretrec n acizi grai, care, mai departe, trec n cetone, iar acestea prinhidrogenare dau hidrocarburi de petrol (tab. 2). Dup Baturin, albu-minele, prin proteine, reprezint sursa principal. Acestea prin hidrolizse separ n aminoacizi inferiori, uor solubili n ap i aminoacizi su-periori, greu solubili. Aminoacizii superiori cu lignina ar da un produscare se poate transforma n hidrocarburi parafinice, naftenice, aroma-tice, printr-un proces de distilare la temperaturi nu prea mari (100150C) (tab. 2) i la presiuni de cteva sute atmosfere.O alt schem biochimic a fost ntocmit de Kinsburg-Karaghiceva,dup care rolul principal n formarea hidrocarburilor de petrol l augrsimile. Dup aceast schem hidraii de carbon i albuminele, prinacizii grai inferiori, trec n gaze, iar grsimile, prin acizii grai supe-riori i acizii naftenici trec n hidrocarburi de petrol (tab. 3).

25Tabelul 3Schema de transformare a materiilor organice dup Kinsburg-Karaghicevan problema genezei petrolului trebuie menionat c dup unii cer-cettori tipurile de petrol difer dup compoziia chimic a materieiorganice din care s-au format. S-a considerat c, iniial, toate petrolu-rile au avut un caracter parafinic din care s-au difereniat toate cele-lalte tipuri. Dar s-a emis i ipoteza c, iniial, ele au avut un caracterparafino-naftenic, iar dup ali cercettori, un caracter pregnant nafte-no-aromatic.Dup A. F. Dobrianski (1963) care a dat o schem de transformarea petrolului n zona de catagenez, petrolul naftenic-aromatic trece evo-lutiv la tipul parafinic, exclusiv datorit temperaturii. Problema trans-formrii petrolului primar nu este nc elucidat i n continuare esten atenia cercettorilor. Dup C. Beca, V. Lazarovici, D. Prodan (1983),cauza principal care a conclus la prezena diferitelor tipuri de ieiuriconst n proprietatea de adsorbie selectiv a unor zeolii care au rei-nut ntr-un anumit procent unele tipuri de hidrocarburi.2.3.6. ROLUL SEDIMENTULUI MINERALOdat cu substana organic, n bazinul de sedimentare, se depunei sedimentul mineral, ce formeaz mluri, care protejeaz aceast sub-stan de accesul oxigenului. Substana organic astfel protejat su-fer, sub influena bacteriilor procesul de descompunere.M. K. Taylor a artat importana pe care o au mlurile argiloase nprocesele de transformare biochimice anaerobe. El a considerat c argilacalcic adus de ctre fluvii n mri, trece n argil sodic prin nlo-cuirea calciului cu sodiu i, n continuare, argila sodic, n contact cuapele dulci, se transform n argil hidrolizat, devenind impermea-bil, n acest fel argilele se transform n roci protectoare care oprescaccesul oxigenului, favoriznd astfel procesul de descompunere a sub-stanei organice n condiii anaerobe i produsele de transformare seacumuleaz n sedimente, n cazul cnd n apele bazinului nu snt cu-reni, respectiv sedimentul nu este deranjat. Dar teoria lui M. K. Tay-lor a fost criticat deoarece nu explic n ce mod argila sodic din apamrii ajunge din nou n contact cu apa dulce.Sedimentul mineral, de asemenea, n procesele do transformare geo-chimic a materiei organice are rolul de catalizator. B. Tissot (1966)consider c argilele pe lng rolul de catalizator au i rolul de a ab-sorbi materia organic, ncetinind astfel procesul de oxidare a acesteia.2.3.7. INFLUENA RADIOACTIVITII ROCILOR N TRANSFORMAREAMATERIEI ORGANICE IN PROCESUL DE FORMARE A HIDROCARBURILORCercetrile ntreprinse n direcia cunoaterii fenomenelor radioac-tive care influeneaz transformarea materiei organice n procesul deformare a hidrocarburilor a format nc cu zeci de ani n urm o preo-cupare a oamenilor de tiin i n aceast direcie se cunosc rezulta-tele obinute de Kohlhorster (1924), Mund i Koch (1924), Lind, Bard-well, Glocker (19261930), Rogers (1930), Sokolov (1936), C. W. She-pard (1946), Hess (1947) i alii.Cercetrile privind rolul radioactivitii n transformarea compui-lor organici n hidrocarburi au avut la baz constatarea c rocile gene-ratoare i unele roci rezervor prezint radioactivitate. Dup cum estecunoscut, n general, argilele i marnele, datorit cantitii mari de ma-terii organice coninute, snt considerate ca roci generatoare de hidro-26carburi i, n plus, ele au dovedit o radioactivitate mult mai mare, com-parativ cu nisipurile, gresiile i calcarele argiloase sau marnoase iaceast constatare trebuie luat n considerare.n urma analizelor fcute din punct de vedere al proprietilor ra-dioactive, Russell (1945) a constatat c marnele din paleozoic au, n me-die, o radioactivitate mai mare dect marnele din teriar i c, n ge-neral, astfel de diferene exist ntre formaiunile mai vechi i mai noi.n urma cercetrilor fcute n laborator de Lind i alii asupra reac-iilor care au loc ntre particulele a, (i i razele y emise n timpul dezin-tegrrii spontane a elementelor radioactive i materiile organice, s-aajuns la concluzia c dezintegrrile radioactive care au loc pot provocadescompunerea compuilor organici n hidrocarburi. n argile, marne,calcare impure, nisipuri i gresii (asociate cu minerale grele), substaneorganice, ape de zcmnt, se gsesc elementele radioactive principale(uraniu, thoriu, potasiu), sub form de izotopi activi ai K40, ale cror vi-teze de dezintegrare i energie, pe care o emite, sub forma de particulep i raze 7 este mai mic dect a particulelor ot emise de uraniu i tho-riu.n urma bombardrii cu particule a a acizilor grai, ca de exempluacidul palmitic (C15H3iCOOH), s-au obinut hidrocarburi parafinice, iarprin bombardarea acidului naftenic cu particule a, a rezultat o hidro-carbur ciclic (ciclohexan). Rezultatele obinute snt semnificative, de-oarece anumii acizi grai au fost identificai n materiile organice dindepozitele sedimentare. Dar, avnd n vedere c eficacitatea acestui pro-ces este redus i viteza de transformare a materiei organice este foartemic, este necesar un timp geologic destul de ndelungat pentru a seforma pe aceast cale zcminte de hidrocarburi. Prin bombardarea me-tanului i a altor hidrocarburi gazoase cu particule a, a rezultat unmare procent de hidrogen i de hidrocarburi nesaturate. Aceleai studiifcute asupra hidrocarburilor lichide au artat procente similare de hi-drogen i o cantitate ceva mai mare de hidrocarburi nesaturate, cu toatec acestea nu snt ntlnite n petrolurile brute dect n cantiti nen-semnate.Dup Lind, la presiunile i temperaturile din zona superioar a scoar-ei terestre i n prezena unei cantiti mici de energie chimic, oricecompus din seria parafinelor poate fi transformat n hidrocarburi com-plexe, ntlnite n petrol. Autorul consider c n afar de energia chi-mic pot interveni i alte energii, cum ar fi descrcrile electrice, ra-diaiile a i radiaiile ultraviolete.Dar posibilitilor de transformare a materiilor organice sub influ-ena radioactivitii s-au adus obieciuni i una din obieciuni constn aceea c sub influena radiaiilor g are loc spargerea atomului dehidrogen din petrol ceea ce ar fi nsemnat ca n cursul erelor geolo-gice, sub aciunea acestor radiaii, coninutul de hidrogen sa fi crescuti respectiv s se fi format ieiuri din ce n ce mai grele, cu un raportmare ntre hidrogen i carbon. n realitate, la transformarea materiilororganice, a avut loc o cretere progresiv a acestui raport. O a douaobieciune care se aduce posibilitii de transformare a materiilor or-ganice sub influena radioactivitii const n aceea c snt unele marnenegre, foarte radioactive aparinnd unor formaiuni geologice vechi,care conin i resturi organice. Ca exemplu snt date marnele de Au-trim-Chattanooga-Woodford din mississippianul i devonianul superior.tiin S.U.A., care au un coninut ridicat de materii organice, cu excepia27ctorva zone n care snt acumulate gaze naturale iar coninutul de pe-trol este minim sau nul. Dac procesele de transformare a materiilororganice sub influena radioactivitii ar fi avut loc nc din devonian,ar fi fost de ateptat ca astfel de marne s nu mai conin de loc ma-terii organice sau s fie n cantitate foarte mic.Fr ns a se exclude posibilitatea ca zonele n care snt acumu-lri de gaze naturale s-ar datora unor procese radioactive, neregulari-tatea acestor acumulri, care nu snt n concordan cu uniformitatearadioactivitii i cu coninutul ridicat n materii organice ale marnelorrespective, snt indicii ns c aceste acumulri de gaze s-ar putea da-tora i altor cauze.n procesul de transformare a materiei organice, trebuie de men-ionat c, dac iniial rolul temperaturii era acceptat, n timp s-a con-siderat c temperaturile mai mari de 200C nu snt compatibile cu pre-zena porfirinelor n petrol, care ar fi fost distruse.3. FORMAREA ZCMINTELOR DE PETROL l DE GAZEFormarea zcmintelor de petrol i de gaze este condiionata de:1) existena rocilor mame (generatoare) de hidrocarburi; 2) posibili-tile de migrare a hidrocarburilor de la roca mam la roca rezervor(magazin); 3) existena rocilor rezervor, care s aib capacitatea de acu-mulare a hidrocarburilor; 4) existena rocilor protectoare care determini protejeaz nchiderea acumulrilor de petrol sau de gaze n cuprin-sul rezervoarelor; 5) existena unui aranjament structural (tectonic), stra-tigrafie sau litologic, care s menin hidrocarburile lichide sau gazoasentr-un echilibru stabil.Lipsa uneia din aceste cinci condiii mpiedic formarea unui zc-mnt de hidrocarburi. Existena unora din aceste cinci condiii poate fipus n eviden nc din etapa de prospeciune a unei suprafee nsubsolul creia este probabil sau posibil s existe zcminte de hidro-carburi. Toate cele cinci condiii snt bine cunoscute n etapa de ex-plorare i, mai ales, n etapa de exploatare.3.1. ROCI-MAM (GENERATOARE)Prezena acestor roci d indicaii asupra existenei unui facies decare ar fi posibil sau probabil s fie legate zcminte de hidrocarburintr-o regiune.Prin roci mam de hidrocarburi se definesc rocile care s-au formatdin sedimentul mineral depus odat ca materie organic, n bazinul desedimentare, i din a crei transformare au rezultat bitumene naturalelibere i fixe. Rocile-mam se caracterizeaz prin aceea c snt fine,uneori istoase, de regul de culoare nchis, cafenie-brun, din cauzabitumenelor fixe, snt lipsite de schelete calcaroase, care au fost dizol-28vate de acidul carbonic rezultat din procesul de descompunere a ma-teriei organice. Unele roci-mam conin schelete de microorganisme si-licioase i prezint eflorescente de sulfai i cristale mici de pirit. nzonele de afloriment, adesea, rocile-mam snt nsoite de izvoare sul-furoase, feruginoase, srate.Aceste roci se mai caracterizeaz prin: coninutul n substane orga-nice i bitumene, compoziia granulometric, culoarea, volatibilitatea(V), cantitatea de substan volatil ce se extrage din roc. coninutuln carbon, coeficientul de reductibilitate, coninutul de CaC03, raportulntre coninutul de carbon i coninutul de azot, raportul ntre coni-nutul de azot i coeficientul de reductibilitate, raportul ntre coninutulde carbon i coeficientul de reductibilitate, raportul ntre volatilitate icoeficientul de reductibilitate. Aceste caractere uneori snt destul de greude precizat.Rocile-mam de hidrocarburi, uneori, snt foarte greu de identificati aceast problem a format i formeaz obiectul unor cercetri.Pentru identificarea rocilor-mam au fost elaborate o serie de me-tode, dintre care unele par s conduc, uneori, la unele concluzii maipuin sigure.P. D. Trask i H. W. Patnode (1942), pentru identificarea rocilor-mam au propus folosirea unui indice numeric numrul lui Trask iPatnode", reprezentat prin raportul 100 N : R, n care: N reprezint con-inutul n azot al rocii; R puterea reductoare a rocii, exprimat prinnumrul de cm3 de acid cromic cu concentraie de 4%, neutralizat de100 g roc. Cnd numrul lui Trask i Patnode" este mai mic de 5,rocile analizate snt roci-mam, snt posibil roci-mam rocile pentrucare acest numr este de 67 i nu snt roci mame, acele roci pentrucare numrul Trask i Patnode" este mai mare de 8. Trebuie fcutmeniunea c numrul Trask i Patnode" variaz att cu faciesul geo-chimic al rocii, ct i cu litofaciesul i structura rocii. De asemenea,azotul nu este caracteristic pentru bitumene, n general, ceea ce acon-dus pe A. Perrodon s considere c metoda Trask i Patnode", nu areun domeniu mare de aplicabilitate.Alte metode de identificare a rocilor-mam snt prezentate succint,menionndu-se numai concepia de la care s-a plecat.Metoda Louis-Khalifeh (1958) are la baz puterea reductoare R arocii raportat la proporia de carbon organic din roc. n timp, autoriiau completat metoda, lund n considerare corelaia dintre raportul men-ionat i procentul de carbon neoxidat din roc. Din aceast corelaiereiese c rocile-mam se deosebesc de cele ce n-au aceast calitate prinvalori mai mari ale raportului R/C organic, estimate ntre 1 i 1,2, va-lori care cresc cu ct scade procentul de carbon neoxidat.Metoda Bray-Evans (1961), pornind de la analiza hidrocarburilor dinmlurile marine actuale i a hidrocarburilor din petrol, consider co roc-mam se caracterizeaz printr-un raport parafine impar/n-para-fine par, aproape de 1, cum este n petrol. Aceeai auttri, mai tr-ziu (1965), au n vedere indicele de preferin al carbonului", careexprim gradul de convertire a materiei organice n hidrocarburi icare variaz invers proporional cu raportul dintre materia organicsolubil i totalul materiei organice din roca studiat. n cazul cnd larocile studiate, acest indice are valori mari, se consider c materiaorganic din roca respectiv s-a transformat n proporie mare n hi-drocarburi. Dup aceast metod, ca de altfel i dup altele, se poate29face o etalonare a rocilor considerate a fi roci-mam, pe anumite pro-file lito-stratigrafice, pe bazine.Metoda G. T. Phillippi (19561965) pleac de la observaia c rocilemam au un coninut, n general, redus de hidrocarburi, n cele treistri fizice, i acestea snt reprezentate n cantitate proporional cuconinutul de kerogen.Metoda L. A. Gulianova (1962) consider ca roci-mam, acele rocicare se caracterizeaz printr-o culoare neagr, cenuie sau verzuie, cuun coninut de peste 0,5% carbon organic, de peste 0,5% sulf, de 0,20,3% clor, de 12% fier solubil n acid clorhidric, lipsite de sulfaisau dac se gsesc, snt n proporii foarte mici, conin fraciuni de pro-cent n substane bituminoase i raportul C/N are valori cuprinse ntre15 i 40.Dup metoda V. Simanek (1962) rocile-mam se caracterizeaz prinvalori mari ale coeficientului de bituminozitate", care reprezint gra-dul de transformare a bitumenelor reziduale i hidrocarburi.Metoda H. R. Gaertner H. H. Schmitz (1963) a luat n conside-rare analiza termic difereniat a rocilor care au un coninut mare dematerie organic, att solubil, ct i insolubil. Prin arderea a diferiteroci organice ca, roci bituminoase, petrol, din depozite sedimentare dediferite vrste i crbuni, n absena oxigenului, au obinut curbe ca-racteristice pentru aceste roci. Curbele termice obinute pentru rocilebituminoase, care snt roci-mam, snt asemntoare curbelor termiceale petrolului, iar cele ale rocilor bituminoase care nu snt roci-mam,snt asemntoare cu cele ale crbunilor humici.Majoritatea metodelor presupune analize de mare detaliu, spre deo-sebire de metoda H. R. Gaertner i H. H. Schmitz (1963), care consi-derm c este mult mai simpl, iar rezultatele ei interesante, n specialcnd se bazeaz pe un numr foarte mare de analize.O atenie deosebit a fost acordat i n ara noastr posibilitilorde identificare a rocilor-mam, iniial de L. Mrazec, G. Macovei, I. Po-pescu-Voiteti i alii, iar n ultimii ani de V. Cerchez i S. Anton(1967), M. Filipescu care au studiat un numr mare de carote meca-nice formate din isturi negre cretacice, isturi menilitice i disodiliceoligocene, roci considerate, n unanimitate, ca roci generatoare de hi-drocarburi. S-au determinat numrul Trask i Patnode", coninutul ncarbon organic, n materie organic, n asfaltene, n sulf piritic i nsulf total, n fier, n azot, valoarea pH, puterea reductoare a materieiorganice i a materiei minerale etc.n concluzie, pn n prezent nu s-a reuit s se conceap o metodcare s se fi impus, prin rezultate general valabile, n identificarea ro-cilor-mam.Exemple de roci-mamu. Dup natura sedimentului mineral, rocile-mam pot fi argiloase, silicioase, calcaroase, marnoase i, ntr-o maimic msur, crbunoase.Iloci-mam argiloase. Acestea snt dezvoltate, n grosimi apreciabilei snt ntlnite n aproape toate subdiviziunile stratigrafice, clin paleo-zoic pn n ncozoic. Ca exemple de roci-mam argiloase de care sntlegate zcminte de hidrocarburi se menioneaz slratele de Ohio, dindevonianul cmpurilor Appalachiene, slratele de Koi-Kara din jurasiculsuperior, din regiunea Kirghiz, stratele de Kopa din cretacicul mediual regiunii Ural-Emba, isturile argiloase din formaiunea La Luna-,din cretacicul din Venezuela, isturile argiloase bituminoase din creta-30cicul Bazinului Munilor Stncoi, isturile argiioase bituminoase dincretacicul din Maroc, stratele de Maikop, din oligocen superior mio-cen inferior, din regiunea Kubanului i a Mrii Negre (U.R.S.S.) i al-tele. Se cunosc, de asemenea, roci-mam argiloase care nu au putut ge-nera acumulri industriale de hidrocarburi, deoarece n-au existat con-diiile de formare a zcmintelor i ca exemple se menioneaz: stra-tele de Kukers din silurianul Platformei Ruse, isturile bituminoase dincarboniferul din Scoia, isturile bituminoase din permianul de la Au-turi (Frana), isturile bituminoase din triasicul din Tirol (Austria), is-turile bituminoase din liasicul de la Anina.Roci mam-sHidoase. Aceste roci au o rspndire mult mai redus de-ct rocile-mam argiloase, dar snt ntlnite pe grosimi mari i, ca exem-plu, se menioneaz stratele de Monterey din miocenul mediu din Cali-fornia; isturile menilitice din oligocenul din ara noastr.Roci-mam calcaroase. Reprezentate prin calcare i dolomite, acestea,n foarte multe cazuri, datorit cavernelor i fisurilor pe care le au lapartea superioar, prezint i calitatea de roci rezervor. Aceste tipuri deroci snt ntlnite mai ales n regiunile de platform, n paleozoic i me-zozoic. Ca exemple, dintre cele mai cunoscute roci-mam calcaroase semenioneaz calcarele de Trenton i Niagara (S.U.A.) din ordovician, cal-carul de Spindletop din permianul superior, ntlnit n cap rock-ul domu-rilor de sare din bazinul golfului Mexic, n regiunile Texas i Louisiana,calcarele din Ontario i Onondago din devonian (Canada), calcarul de Ta-masopo din cretacicul inferior i mediu, tot din bazinul golfului Mexic,calcarul de Asmari din oligocenul i miocenul inferior din bazinul Golfu-lui Persic, calcarul recifal din miocenul bazinului Mrii Roii i altele.Roci-mam crbunoase. Snt mai puin rspndite i snt reprezentateprin crbuni bituminoi, avnd n vedere c ntre crbuni i petrol sntlegturi genetice, legate de amestecul materiilor prime n bazinul de se-dimentare, ceea ce las s se ntrevad posibilitatea c i crbunii bitumi-noi pot fi considerai ca roci-mam, de petrol. Snt cunoscute astfel deroci-mam n carboniferul din Anglia, n oligocenul i miocenul din regiu-nea Assam (India), n Birmania, n Indonezia. Snt zcminte de petroln care snt i strate de crbuni (lignit) i care n-au nici o legtur gene-tic cu acumulrile de petrol, care se afl n zcmnt secundar, cum estecazul zcmintelor de petrol din dacianul Zonei Cutelor Diapire (R.S.R.).n zcmintele de petrol i gaze din ara noastr, ca exemple de rocigeneratoare de hidrocarburi, se menioneaz n Platforma Moesic, nordovician, silurian i devonian inferior, argilele negre sau cenuii, n de-vonianul superior dolomitele bituminoase cu piritizri, i n triasicul me-diu, intercalaiile de dolomite din anisian ca i dolomitele i argilelenegre din ladinian, isturile cu Posidonia din jurasic, argilele, calcarele bi-tuminoase i dolomitice din cretacic. De asemenea, se consider roci-mam, intercalaiile pelitice din sarmaian, meoian, ponian i dacian depe unele structuri. n Platforma Moldoveneasc snt cunoscute ca roci-mam argilele din silurian, argilele negre i marnele din tortonian i mar-nele din sarmaian. n Depresiunea Brladului i Promontoriul Nord-Dobrogean snt considerate roci generatoare calcarele negre din triasic,argilele din dogger, intercalaiile pelitice din tortonian, sarmaian, meo-ian. Pentru zcmintele de gaze din Bazinul Transilvaniei snt considerateca roci generatoare argilele, marnele din tortonian, buglovian, sarmaiani sporadic din panonian i n special isturile cu radiolari din tortonian.n Bazinul Panonian snt considerate ca roci-mam, calcarele bituminoase,31marnele i argilele din triasic, isturile marno-argiloase din cretacic, argi-lele i marnele de culoare nchis din tortonian, sarmaian i pliocenulinferior. n Bazinul Maramureului snt considerate roci-mam, isturilemenilitice, isturile disodilice, marnele i argilele bituminoase din seriilebituminoase inferioar i superioar din oligocen. n subzona Fliului pa-leogen snt considerate roci-mam isturile menilitice i disodilice oligo-cene, iar din aceeai unitate, n Moldova, i marnele albe bituminoase. nZona Miocen din Moldova, pe lng isturile menilitice i disodilice dinoligocen, snt considerate ca roci-mam, intercalaiile pelitice din helve-tian, buglovian, sarmaian i, n special, marnele cu radiolari din torto-nian. n Zona Cutelor Diapire, pe lng isturile bituminoase din helve-ian, buglovian, sarmaian, isturile cu radiolari din tortonian, snt consi-derate ca posibil roci generatoare i intercalaiile pelitice din meoian,ponian, dacian i levantin.Toate intercalaiile pelitice din formaiunile geologice n care au fostpuse n eviden zcminte de hidrocarburi, n Depresiunea Getic, sntconsiderate ca roci generatoare de hidrocarburi.n concepia nou ns se admite de majoritatea geologilor prezenarocilor generatoare n toate formaiunile geologice n care snt zcminte,respectiv se admite autohtonia zcmintelor din depozitele sedimentare.Aceasta conduce, n general, la prezena numai a formaiunilor petroliferei nu i a seriilor petrolifere (care s-au format n urma unor procese demigraie, ele fiind lipsite de roci generatoare, cum de altfel pn n ulti-mii ani se admitea, n special pentru zcmintele din pliocen).3.2. MIGRAI PETROLULUI l A GAZELORMajoritatea ipotezelor referitoare la formarea zcmintelor de hidro-carburi atribuie un rol important migraiei petrolului i gazelor, definitca procesul de deplasare a hidrocarburilor din roca generatoare n cares-au format pn n rezervoarele naturale unde se acumuleaz i formeazzcminte. Divergenele care exist ntre unele ipoteze se refer la origi-nea rocilor-mam, la existena unei migraii a hidrocarburilor n interio-rul rezervoarelor i la cauzele care determin acest proces de deplasare.Concepia privind existena unui proces de migraie a hidrocarburilorse bazeaz pe observaii asupra ivirilor naturale, care de altfel reprezintfaza final a acestuia i duce la degradarea zcmintelor. Cunoaterea pro-cesului de migraie a hidrocarburilor impune, n primul rnd, cunoate-rea factorilor datorit crora are loc acest proces.3.2.1. FACTORII MIGRAIEIGreutatea sedimentelor. Datorit greutii sedimentelor, rocile se com-pactizeaz i, ca urmare, fluidele din porii rocilor caut s se deplasezei acest proces ncepe nc din faza de sedimentare i se continu i dupce sedimentele s-au transformat n roc. nc din faza lui de formare,mlul bituminos este stors i componenii fluizi din acesta caut s se de-plaseze spre periferia bazinului, unde atit greutatea sedimentelor, ct ipresiunea snt mai mici.32Creterea temperaturii. Datorit scufundrii bazinului, ca urmare agreutii sedimentelor, are loc o cretere a temperaturii care produce o di-latare att a rocilor ct i a gazelor, petrolului i a apei coninute n aces-tea. Fluidele, dilatndu-se mai mult dect rocile, tind s se deplaseze spreregiuni cu temperaturi mai joase. Petrolul, datorit temperaturilor mari,poate s treac n stare gazoas, iar la circa 400C s treac n stare de va-pori i astfel el poate migra mai uor, ajungnd n scoar la nivele supe-rioare unde se condenseaz. Datorit temperaturilor nalte, presiuneacrete, atracia capilar descrete, viscozitatea se micoreaz i petrolulpoate migra i n stare lichid, spre regiuni cu presiuni mai mici.Aciunea apelor de circulaie. Datorit forelor orogenice are loc attcutarea stratelor, ct i deplasarea apelor subterane din regiunile de sin-clinal spre flancurile cutelor anticlinale sau bolile acestora i care, nmicrile lor, antreneaz i hidrocarburile. n anumite condiii de tem-peratur i presiune, apa poate dizolva o cantitate mai mare sau mai micde hidrocarburi pe care le poate transporta n soluie.La temperaturi mai joase apa elibereaz din nou hidrocarburile, carese separ dup greutile lor specifice i plutesc deasupra apei, formndpicturi mari, care, prin contopire, dau natere la mase de petrol i gazei acestea, sub presiunea apei, pot fi mpinse i dac n drumul lor ntl-nesc o capcan se poate forma o acumulare de petrol i de gaze.Munn, Rich i ali geologi au cutat s demonstreze rolul exclusiv alfactorului hidraulic n deplasarea hidrocarburilor. n realitate acesta estensoit de factorul gravitaional, care determin separarea i flotarea pe-trolului i a gazelor deasupra apei, dup greutatea lor specific.Factorul gravitaional nu poate fi ns considerat ca un factor unic almigraiei, numai dac deplasarea hidrocarburilor se face ntr-un rezervorlipsit de ap i, n acest caz, n virtutea greutii lor specifice, petrolulocup flancurile cutei anticlinale, iar gazele, bolile acesteia, dar astfel decazuri snt mai rare. Deplasrii gazelor i petrolului sub aciunea gravi-taiei i se opune fora de frecare i aceea a atraciei capilare, n cazul cndmicarea se face sub form de picturi izolate. Fora de frecare este ne-nsemnat n cazul unor viteze de deplasare mici i poate fi neglijat.Atracia capilar este cu att mai mare cu ct porii rocilor snt mai mici.Deci, migraia liber este condiionat de factorul hidraulic, separarea, defactorul gravitaional, iar fora de frecare i atracia capilar nu fac dects nsoeasc att micarea fluidelor, ct i redistribuirea lor n cuprinsulrezervoarelor naturale. Datorit deplasrii apelor n rezervoarele naturale,zcmintele de hidrocarburi pot fi deformate sau chiar deplasate n di-recia curgerii apelor, funcie de panta hidraulic. n cazul unei pantehidraulice slabe are loc numai o slab nclinare a suprafeei contactuluiap-petrol, pentru ca n cazul unei pante hidraulice accentuate, s aibloc att nclinarea suprafeei contactului ap-petrol ct i deplasarea par-ial a acumulrilor de petrol. Cnd panta hidraulic este mare are locdeplasarea suprafeei contactului gaze-ap i deplasarea petrolului i acu-mularea lui pe flanc, n legtur cu o deformare structural a rezervoru-lui, care servete drept capcan.Efectele curgerii apelor n rezervoarele naturale snt totdeauna pre-zente n zcmintele legate de capcane structurale cu nclinri mici (fig. 2).

Fig. 2. Efectele deplasrii apelor n rezervoarele naturale:a n cazul unei pante hidraulice slabe; b n cazul unei pante hi-draulice accentuate; c n cazul unei pante hidraulice mari.n cazul unui rezervor uniform permeabil, care se prezint sub formaunui monoclin ondulat n trepte antticlinale de altitudini crescnde, care sesucced din centrul bazinului ctre marginile acestuia, i deplasarea apeimpreun cu gazele i petrolul se face n sus pe nclinarea stratelor, esteposibil acumularea difereniat a gazelor i a petrolului n aceste cap-cane, n acest caz, gazele i petrolul se pot acumula n capcanele profun-de, care snt primele ntlnite sau n capcanele intermediare, ca poziiestructural, iar n capcanele cele mai ridicate structural s fie reinutnumai apa (fig. 3).W. C. Gussow (1954) a explicat aceast acumulare difereniat ca ur-mare a unui proces de migraie lent a fluidelor din centrul bazinului sprebordura lui, n care are loc separarea gravitaional a gazelor n capcanasituat spre centrul bazinului i, dup ce acesta a fost saturat cu gaze. nurmtoarea capcan se separ petrolul i gazele care au mai rmas, apoinumai petrol, iar n ultimele ajunge numai apa. n figura 3 se prezinttrei stadii succesive ale acumulrii difereniate a petrolului i gazelor.Aceast acumulare difereniat care contravine regulei de repartizare ahidrocarburilor conform teoriei anticlinale, are importan n explorriprin faptul c acestea nu trebuie limitate numai la capcanele ridicatestructural i fiind necesar cercetarea prin foraje i a capcanelor pro-funde. Acestei teorii i se aduce critica n sensul c, apa prezent n cap-canele cele mai ridicate structural i-ar avea originea n apele meteorice.

Fig. 3. Acumularea difereniat a ieiuluii a gazelor (W. C. Gussow 1954):1 gaze; 3 petrol; 3 ap.

3.2.2. CAILE DE MIGRAIECile de migraie a petroluluii gazelor n scoara terestr sntporii i fisurile clin roci, zonele defisuri ce apar n rocile compactedin bolile cutelor anticlinale, zo-nele de zdrobire ce apar datoritfracturilor, suprafeele de discor-dan, faliile i fracturile.n cazul migraiei prin porii ro-cilor se pot deosebi dou cazuri:1) migraia prin porii subcapilari (cazul rocilor fine, pelitice, greu per-meabile), care are loc prin difuziune molecular sau capilar;2) migraia prin porii supracapilari (cazul rocilor uor permeabile),care are loc liber, nleexistnd fore capilare care s se opun micrii.Migraia este mai uoar prin fisurile rocilor, care n general for-meaz spaii supracapilare. n fisurile unor roci se cunosc depuneri de as-falt, smoal sau ozocherit, ceea ce dovedete migraia prin fisuri. Frac-turile i faliile care de regul snt nsoite de o reea de fisuri, care uu-reaz deplasarea hidrocarburilor, snt ci foarte bune n migraie. Faliile,cnd snt etane, pot mpiedica migraia hidrocarburilor.Migraia n afara rezervorului natural ncepe nc din faza de depuneresi acumulare a sedimentelor i se continu n mlul bituminos i n sedi-mentele fine ce acoper acest ml, pe direciile de cea mai slab rezisten.Migraia n afara rezervorului, prin rocile pelitice, se face prin difuziunemolecular i capilar. n procesul de migraie n afara rezervorului seproduc i transformri n compoziia hidrocarburilor, datorit fracionriifizico-mecanice; hidrocarburile mai grele formeaz acumulri n parteainferioar a seriilor petrolifere, iar hidrocarburile mai uoare formeazacumulri n partea superioar a acestor serii.Migraia hidrocarburilor n interiorul rezervorului natural se facedatorit factorului hidraulic, iar separarea lor n interiorul capcanei se facegravitaional.n rezervoarele cu permeabilitate mare, separarea se face datorit fac-torului gravitaional, spre deosebire de rezervoarele puin permeabile,unde, din cauza permeabilitii diferite, separaia fluidului se face subaciunea forelor capilare. Apa se concentreaz n prile greu permeabileale rezervorului.3.2.3. STAREA FIZICA A HIDROCARBURILOR IN TIMPUL MIGRAIE!n timpul migraiei, hidrocarburile se pot deplasa sub mai multe forme: petrol cu gaze n soluie;

vapori. Hidrocarburile n stare de vapori migreaz prin difuziuneprin porii fini ai rocilor nesaturai cu ap i, ridiendu-se la nivele supe-rioare n scoara terestr, ajung la zone cu presiuni mai mici, unde se con-denseaz;

molecule sau pelicule moleculare, cnd hidrocarburile se pot deplasaIn masa apei din roci sau a rocilor prin difuziune. Peliculele de petrol potnveli peliculele de ap' i migreaz mpreun prin fisurile sau porii ro-cilor;

emulsii, deplasare ce poate avea loc att timp ct tensiunile super-ficiale ale componentelor respective snt apropiate ca s poat forma emul-sii la temperaturi ridicate. Att n interiorul ct i n afara rezervorului, nprocesul de migraie, emulsiile se pot desface, iar gazele, petrolul i apa seacumuleaz n strate diferite, dnd natere la acumulri separate de ap,petrol i gaze sau la amestecuri ale acestora.

n procesul de migraie pot avea loc modificri n compoziia petroluluidatorit att unor procese fizice de filtrare, ct i unor procese chimice,cauzate de aciunea rocilor prin care filtreaz. n cazul unui proces de fil-trare prin roci greu permeabile are loc o fracionare fizic a petrolului,ci? torit reinerii de ctre mineralele argiloase a fraciunilor grele, care seacumuleaz n orizonturile inferioare, spre deosebire de fraciunile maiuoare, care, deplasndu-se mai repede, se acumuleaz n orizonturile su-

35perioare ale profilului lito-stratigrafic al unui zcmnt. Un exemplu cla-sic de fracionare, citat ntr-o serie de lucrri de specialitate, se cunoaten helveianul structurii Tescani, din Zona Miocen clin Moldova, unde dela 900 m adncime n jos, ieiul are culoarea neagr i o greutate specificmare, pentru ca ntre 900 i 1 000 m adncime, ieiul s fie de culoarebrun-verzuie, iar greutatea specific crete cu adncimea, n schimb de lasuprafa pn la 100 m adncime, ieiul are o greutate specific mai mic,are culoare glben-deschis i este benzinos.De asemenea, compoziia petrolului se poate schimba i dup punerealui n loc, n urma unor procese chimice legate de reacia de. polimeri-zare, de hidrogenare i de desulfurare a apelor de zcmnt. Predominareaparafinelor hidrocarburi mai bogate n hidrogen n tieiurile can-tonate n formaiuni geologice vechi (paleozoice), s-ar explica prin exis-tena unui proces de hidrogenare determinat de unele procese radioactivei se deosebesc de tieiurile din formaiunile mezozoice i neozoice undeparafinele snt n procente mai sczute.Datorit reaciei de desulfurare, n care intervin bacteriile anaerobe,tieiurile mai uoare, prin oxidare, devin mai grele. Unele procese fizice(filtrarea) i unele procese chimice (desulfurarea) au tendina s mbog-easc tieiurile cantonate n formaiuni mai vechi i la adncimi mari, nhidrocarburi mai grele, spre deosebire de alte procese chimice, ca hidro-genarea, care mbogesc tieiurile n hidrocarburi mai uoare.3.2.4. FORMELE DE MICARE A HIDROCARBURILORN PROCESUL DE MIGRAIEDup formele de micare a hidrocarburilor, migraia poate fi prin di-fuziune molecular, capilar i liber i n cele ce urmeaz se face carac-terizarea acestor forme.Formele de micare ahidrocarburilor in Caracterizarea formelor de micaremigraie

Migraia prin difu-ziunea molecularn virtutea atraciei moleculare, granulele rocilor peliticesaturate cu ap snt nvelite de strate de ap, care, ncontact unul cu altul, formeaz o mas de ap. Gazele ipetrolul se deplaseaz de la o molecul la alta n stare demolecule sau pelicule moleculare. Petrolul sub form depelicule nconjoar bule de gaze foarte mici care se de-plaseaz prin masa apei din roci i n urma tasrii roci-lor, sub greutatea sedimentelor, apa este mpins i, odatcu ea, gazele i petrolul. Pentru ca un zcmnt s nufie supus distrugerii prin difuziune, trebuie s aib unnveli cu un coeficient de difuzie foarte mic, ca deexemplu argilele mbibate cu ap.

Migraia capilarAceast form de migraie are loc sub aciunea forelorcapilare, dar avnd n vedere c mecanismul deplasriigazelor i petrolului sub aciunea forelor capilare nueste nc suficient cunoscut, se poate presupune caceast form de migraie nu se poate face la distanemari i nu poate avea un rol preponderent n procesulde migraie, care s duc la formarea zcmintelor.

Migraia liberMigraia liber se definete a fi deplasarea fluidelor prinrocile permeabile care obinuit formeaz rezervoare na-turale, precum i prin fisuri sau falii deschise.

36Criterii de clasificare a proceselor de migraie a hidrocarburilor. n ve-derea unui studiu sistematic al proceselor de migraie a hidrocarburilor,s-a pus oportunitatea unei clasificri a materialelor cunoscute n legturcu aceast problem. Dintre cele mai cunoscute clasificri se menioneazcele ntocmite de K. Krejci Graf (1933), V. I. Illing (1933), F. Lehy (1936),R. Zuber (1937), Asociaia american a geologilor petroliti" (1938) i I.O. Brod (1947). Ultimul a elaborat o clasificare pe urmtoarele criterii:1) forma de micare i scara la care se face deplasarea fluidelor(tab. 4);Tabelul 4Clasificarea proceselor de migraie dup scara migraiei,funcie de factorii structurali i stratigrafie! locali i regionaliScara migraieiFactorii care controleaz migraia

Local, care se refer la depla-sarea fluidelor n cadrul structu-rilor i duce la formarea zcmin-telor i a structurilor petroliferesau gazeifere. Migraia la scarlocal nsoete ntotdeauna pro-cesul de migraie regional.Factoristructu-ralin limitele ridicrilor struc-turale izolate;n legtur cu faliile dinmonoclinalele i anticlinaleleizolate.

Factoristrati-graficin legtur cu zonele deschimbri locale de lito-facies;de-a lungul suprafeelor dediscordane stratigrafice lo-cale.

: Regional, care are loc la scar| regional si duce la formarea maij multor structuri petrolifere saugazeifere vecine ntre ele i le-gate prin una din particularitilestructurale sau lito-stratigraficeregionale. Acest proces de migra-ie poate cuprinde depresiuni dedimensiuni mari i duce la for-marea zonelor de acumulare.Factoristructu-ralin legtur cu monoclinale-le i zonele anticlinale deimportan reional;n legtur cu faliile regio-nale.

Factoristrati-grafie!de-a lungul suprafeelor dediscordane stratigrafice re-gionale;n legtur cu zonele deschimbare regional a facie-surilor.

2) complexul rocilor n care se face deplasarea, cile i direcia mi-crii fluidelor (tab. 5).Spre deosebire de celelalte clasificri ale proceselor de migraie, clasi-ficarea ntocmit de I. O. Brod are avantajul c folosete termeni adec-vai acestor procese. Aceast clasificare poate servi ca material de bazpentru studiu i comparaia proceselor de migraie a hidrocarburilor, nvederea, pe ct posibil, a cunoaterii fenomenelor care au condus la for-marea fiecrui zcmnt, cercetat n parte.37Tabelul 5Clasificarea proceselor de migraie dup cile i direcia micriiFelurilemigraieiMigraia n afara rezervorului(prin roci greu permeabile)Migraia n cuprinsulrezervorului (prin rociuor permeabile)

I. Fa decomplexulrocilor ncare se facemigraiaSingenetic (dininteriorul forma-iunii care nsoe-te procesul de de-punere a sedimen-telor i de transfor-mare a substaneiorganice ngropaten sedimente)Epigenetic (ceare loc duptransformareasedimentului nroc, att n cu-prinsul, ct in afara for-maiunii petro-lifere)n inte-riorul re-zervoare-lor strati-forme se-parate deroci im-permea-bileIn rezervoa-re formatedin roci per-meabile ne-separate deroci slabpermeabile

II. Dup ti-pul cilorde migraiePrin capilare(capilar)Prin falii i fi-suri (fisural)Prin poriPrin fisuri(fisural)

III. DupdireciamigraieiLateral (are loc att n afara, ct i n cuprinsul rezervorului)

Vertical (are loc att n afara ct i n cuprinsul rezervorului)

3.3. ROCI REZERVOR (MAGAZIN)Rocile care pot s nmagazineze cantiti nsemnate de hidrocarburi ipe care, cel puin n parte, le pot ceda, se numesc roci rezervor, magazinsau colectoare.Capacitatea de nmagazinare a acestor roci depinde de caracterelefizico-geologice ale lor, exprimate prin coeficieni de porozitate, de per-meabilitate, de saturaie. Gradul de saturaie cu gaze, petrol sau ap, estecondiionat de porozitate i de permeabilitate. Caracterele fizico-geologiceale rocilor formeaz obiectul de studiu al displinei Fizico-chimia zc-mintelor de hidrocarburi", astfel c n cele ce urmeaz se vor prezenta, nspecial, tipuri de roci rezervor. Legat de porozitate, se reamintete c oriceroc sedimentar elastic prezint pori, chiar marnele i argilele au unvolum total de spaii goale, chiar mai mare dect al nisipurilor i pietri-urilor, n unele cazuri. Rocile compacte, cnd snt fisurate sau cnd pre-zint caviti pot ndeplini rolul de roc rezervor.Funcia de roc rezervor este condiionat de posibilitatea de circu-laie a fluidelor n masa rocii i nu orice roc cu un volum mare de poripoate avea aceast funcie; ea depinde de diametrul porilor care pot fiprincipali (singenetici) sau secundari (epigenetici).Porii principali (singenetici) snt formai odat cu roca i snt repre-zentai prin spaiile dintre granulele de nisip, de intervalele dintre pla-nele de stratificaie sau n cazul rocilor eruptive, de golurile care au rezul-tat n urma eliberrii gazelor.Porii secundari (epigenetici) apar dup ce roca s-a format i ei pot fireprezentai prin caverne, fisuri, ce au rezultat datorit aciunii apelor de38

circulaie, cristalizrii, micrilor tectonice, eroziunii sau contraciei ro-cilor.Ca exemple tipice de roci rezervor se menioneaz nisipurile i gre-siile mai slab cimentate i, mai rar, microconglomeratele, conglomeratelei pietriurile. Calcarele i dolomitele, cnd snt fisurate, vacuolare, auporozitate i permeabilitate mari i, uneori, n roca respectiv se for-meaz zone de mare porozitate i permeabilitate. Nisipurile bine sortateau poroziti mai mari fa de cele nesortate.Porozitatea variaz n afar de structur i n funcie de gradul de ci-mentare i compactizare, dup cum reiese din cele ce urmeaz: roci eruptive0,051,30%;

isturi marnoase i argiloase0,501,50%;

calcare i dolomite0,5033,0%;

nisipuri1,250o/0; gresii3,529,0%;

argile i marnecirca 8%;

nisipuri din dacian (R.S.R.)circa 35%;

nisipuri din moian (R.S.R.)circa 25%;

Dar, nu orice roc care are un volum mare de pori poate fi roc re-zervor, ea trebuie s fie i permeabil. Permeabilitatea rocilor rezervorvariaz n limite foarte mari, dup cum urmeaz: roci cu permeabilitatefoarte bun (1001 000 mD), cu permeabilitate bun (10100 m D), cupermeabilitate slab (110 m D).Valorile porozitii i permeabilitii rocilor magazin pot fi mritedatorit recristalizrii, dizolvrii cimentului, brecifierii sau pot fi mico-rate datorit cimentrii i compactizrii. Permeabilitatea perpendicularpe stratificaie este mai mic, iar paralel cu stratificaia este mai mare.Permeabilitatea se poate micora i n funcie de natura fluidului carecurge prin strat, ca, de exemplu, n cazul gazelor, ca urmare a fenomenu-lui de absorbie n spaiile dintre granulele rocii. n cazul ieiului are loco micorare a permeabilitii, datorit depunerii hidrocarburilor grele subform de corpuri solide, iar apa pur poate hidrata rocile politice din rocarezervor, contribuind astfel la micorarea permeabilitii. Saturaia n ieiscade n rocile rezervor cu granule nesortate i cu un coninut de argile.Exemple de roci rezervor din unitile structurale din ara noastr, ncare snt zcminte de hidrocarburi:Subzona Extern a Fliului paleogen din Moldova: gresia de Lucceti,gresia de Kliwa, gresia de Kliwa din orizontul de tranziie, din orizontulSuprakliwa, ca i intercalaiile de gresie de Kliwa din orizontul marneloralbe bituminoase, al menilitelor inferioare i superioare i al disodilelorinferioare i superioare, din oligocen, gresia de Tarcn din eocen, gresiiledin sarmaianul Bazinului Comneti.Zona Fliului din Muntenia: n eocenul Pintenului de Homorciu, gre-sia de Tarcu i tot gresii n eocenul Pintenului de Vleni, n oligocen, nPintenul de Homorciu, gresia de Fusaru, iar n pintenJul de Vleni, gresiade Kliwa inferioar i superioar; nisipurile i gresiile lenticulare din stra-tele de Podul Morii.Zona Miocen din Moldova: gresia de Kliwa din oligocen, nisipuri igresii n helveian (stratele de Tescani), nisipuri i gresii n buglovian(stratele de Andreiau), nisipuri i gresii n sarmaian.39Zona Cutelor Diapire: pe structurile din partea de nord, la contactul cuPintenul de Vleni, rezervoarele snt formate din nisipuri i gresii (meo-ian, helveian i oligocen), n Zona Cutelor Diapire propriu-zis, n hel-veian, buglovian, sarmaian, meoian, dacian i levantin, din nisipuri igresii; nisipuri i nisipuri marnoase n ponian, microconglomerate n sar-maian (Boldeti), nisipuri grosiere n levantin.Depresiunea Getic: gresii n eocen i oligocen, nisipuri grosiere i mi-croglomerate n burdigalian, nisipuri i gresii conglomeratice n helveian,nisipuri i gresii n tortonian, nisipuri, nisipuri grosiere i gresii n sarma-ian i nisipuri i gresii n meoian.Bazinul Panonian: zonele alterate ale fundamentului cristalin, conglo-meratele i gresiile din helveian i tortonian, pietriurile, gresiile i nisi-purile din pliocen.Bazinul Maramureidui: gresia de Bora.Bazinul Transilvaniei: nisipuri, nisipuri marnoase, marne nisipoase igresii n tortonian, buglovian, sarmaian i, uneori, i n panonian.Platforma Moldoveneasc: gresii n tortonian, nisipuri n buglovian inisipuri i gresii n sarmaian.Depresiunea Brladului: calcare n triasic, gresii n jurasic (dogger) igresii i nisipuri n sarmaian.Promontoriul Nord-Dobrogean: gresii n paleozoic, gresii i nisipuri ntortonian, sarmaian i meoian.Platforma Moesic: calcare fisurate i poroase n devonian, conglome-rate, gresii n permo-triasic inferior, gresii silicioase n triasicul inferior,dolomite, dolomite microgranulare, gresii dolomitice n triasicul mediu,calcare, dolomite, gresii n triasicul superior, gresii, nisipuri n liasic-dog-ger, gresii silicioase n dogger, calcare, calcare fisurate, dolomite nmalm-neocomian, calcare microcristaline fisurate, calcare cretoase, cal-care microcristaline fisurate i vacuolare, gresii glauconitice n neoco-mian, calcare i marnocalcare fisurate, calcare fisurate, calcare micro-cristaline, calcare oolitice, grezoase, cretoase, microcristaline fisurate ivacuolare, pseudoolitice, calcarenite, gresii glauconitice n cretacicul in-ferior; calcare n apian, calcare fisurate, grezoase, pseudoolitice, gresiimarnoase, gresii silicioase, calcaroase, glauconitice, nisipuri, nisipuri glau-conitice n albian; calcare cretoase n tortonian, gresii calcaroase, nisi-puri, nisipuri marnoase, marne grezoase, calcare cretoase, calcare gre-zoase, calcare microcristaline n sarmaian. Gresii, nisipuri, nisipurimarnoase, gresii oolitice n meoian; nisipuri, marne nisipoase i marn