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operaciones unitarias 1 DESTILACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS

Fraccionamiento Mezclas Binarias

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Destilación, fisicoquímica, UNCuyo

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operaciones unitarias 1DESTILACIN DE MEZCLAS BINARIASoperaciones unitarias 2OPERACIONES DE SEPARACINPOR ETAPAS DE EQUILIBRIO.CASO DE DISOLUCIONES HOMOGNEAS SE REQUIERE GENERAR UNA SEGUNDA FASE:1) Por medio de un agente energtico de separacin-Transferencia de calor y/o trabajo-Generar una segunda fase aumentando la temperatura o por reduccin de la presin2) Por medio de un agente material de separacin -Parcialmente miscible con una o ms especies.-Totalmente miscible con la mezcla pero altera selectivamente las volatilidades. 3) Por medio de ambos. (AES y AMS )operaciones unitarias 3- UN POTENCIAL DIFERENTE PARA CADA ESPECIE. CMO SE MEJORA LA VELOCIDAD DE TRANSFERENCIA? - MEZCLANDO NTIMAMENTE LAS FASES. QUE SE REQUIERE PARA LOGRAR LA SEPARACIN ?Ejemplos: VAPORIZACIN FLASH, CONDENSACIN PARCIAL, DESTILACIN, DESTILACIN EXTRACTIVA, ABSORCIN,EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO.operaciones unitarias 4NATURALEZA DEL LQUIDO Y DEL VAPORGases y vapores Efecto de T y P . Recipientes abiertos y cerrados Evaporacin y condensacinEbullicin.- Tb = F(P)Mezclas Efectos de T, Py composicin de las fases. Tendencia de escape.Equilibrio. Vaporizacin ycondensacin parcial5Tensin de Vapor de una Sustancia Puray Diagrama de Fases de una MezclaP PPCLquidoPCLquidoPB PRP1P1Vapor V+LVaporT1T TLSTVSTPc= 225kg/cm2Tc= 374CdP/dT = r / T.VTV = C + 2 - Foperaciones unitarias6Diagrama Concentracin -temperaturaPo = 1 atmSiM = L+VMz = Lx + VyV/M = (z-x) / (y-x)= ML / LVoperaciones unitarias7Diagramas Concentracin -temperaturaoperaciones unitarias8DiagramaConcentracin -Concentracinoperaciones unitarias9Diagramas C-C tipos 1 - 2 - 3 Curva tipo 1tipo3 tipo 210Diagramas C CyC Trelacionadosoperaciones unitarias11DFoperaciones unitarias12Diagramas T&C y Flash asociadasoperaciones unitarias13Diagramas P-TyFlash asociadosoperaciones unitarias14Diagramas P -TyC -T asociadosoperaciones unitariasF, zfD, yDT, PW, xWT, PDestilacin instantneaoperaciones unitarias16Diagramas T&C y Flash asociadasoperaciones unitariasDESTILACIN INSTANTNEA DE EQUILIBRIOFxFHFSalida gases deCombustinVapor al condensadorD = F.fYD, HDLquido defondoW = F . ( 1 f ) XW, HWQuemador q[Kcal / h]TORRE FLASHALAMBIQUE Por B.Global: F = D + W= F f + F ( 1 f ) [1]P/el ms volatil: F xF= F f yD+ F ( 1 f )xW= D yD+ WxW[2]operaciones unitariasDESTILACIN INSTANTNEA DE EQUILIBRIO (2)Por balance de energa:F(HF+ q) = F f HD+ F (1 f ) HW =D HD+ WHW[3]Combinando las ecuaciones 1 y 2 obtenemos la relacin residuo alimentacin :W ( YD XF) W YD- XF--- = ------------- = [ 4 ]D ( XF- XW) D XW- XFoperaciones unitariasW [ HD ( HF+ q/F ) ] W HD ( HF+ q/F )D [ HF- HW+ q/F ] D HW ( HF+ qF )[5 ]De la ecuacin 3F. ( 1 f ) W YD- XFHD - (HF +Q/F)- = - == [6]F . fD XW - XF HW - (HF +Q/F)Combinando[4] y [5] Obtenemos:operaciones unitariasNo tenemos YDni XWestos se determinan de la curva deequilibrio a partir de XFy de f (que depende de la carga trmicade la alimentacin). De la ecuacin 2 se despeja yDy=- (1-f) x+xFf fEsta es un a recta que pasa por el punto xFy corta a la recta a 45 en el diagrama de equilibrio. La pendiente est dada por -(1-f)/f. Lainterseccin con la curva de equilibrio proporciona yDy xWRepresentacin grfica de la curva de equilibrio flashxWxyxFyDf = 0Lnea de alimentacinoperaciones unitariasf = 0,25f = 1f = 0,5f = 0,75operaciones unitarias 21Volatilidadva= pa/xaVolatilidad relativa ab= va/vb= (paxb)/(pbxa)La eleccin del orden de los compontes se hace de forma que absea mayorque 1. Apartir de la definicin de la presin parcial podemos escribirab= va/vb= (yaxb)/(ybxa)Si consideramos que para un sistema binario la fraccin del componente msliviano se designar y en la fase vapor y x en la fase lquida. La fraccin delcomponente ms pesado se indican como (1-y) y (1-x) en la fase vapor y en lafase lquida. En base a esto se puede escribirab= (1-x) y/ x(1-y) de donde y esy = abx / [(1 + (ab- 1)x]Si las fases lquida y vapor no tienen un comportamiento ideal se pueden usarrelaciones termodinmicas. Si no se usa la relacin K = y/x para cadacomponente y se construye la curva de equilibrio.operaciones unitarias 22Destilacin continua de una etapaSabemos que: Lquidos livianos: Lquidos pesados: Consideremos una mezcla de dos compuestos de diferentevolatilidad Descripcin del proceso. Fases.Distribucin diferencial Efectos de la T y P. Calidad de los productos. Proceso continuo sin acumulacinMolculas pequeas.Vaporizan fcilmente. Alta volatilidad.Molculas grandes.Dificil vaporizacin.Baja volatilidad.operaciones unitarias 23Variacin de las concentraciones con el tiemponA= xndnA= d(xn) = ndx +x dnndx * xdn = y dnReordenandodn/n = dx/(y-x) dn/n = dx/(y-x) ln n1/n0Ec. Raileig. Se integra numricamenteUna alternativa cuando los puntos de ebullicin no son muy diferentes esla volatilidad relativa (que es una relacin de presiones) no vara muchoyA/yB= AB xA/xB[dnA/dn]/[dnB/dn] = dnA/dnB= ABnA/nBreordenandodnA/nA= ABdnB/nBln (nA/n0A) = ABln (nB/n0B)nB/noB= [nA/n0A] exp (1/ AB)operaciones unitarias 24Alambiqueoperaciones unitarias 25Destilacin Continua de Etapas Mltiples.Cmo obtenerproductos de alta pureza ( > 99.9 %)..Columnas de destilacin . Partes:- Una columna de platos - Un condensador - Un reboiler - Un acumulador de reflujoTorre de fraccionamientooperaciones unitariasTorre ( flujos de vapor y de lquido)operaciones unitariasAccesorios internos de una columna de destilacin1. Columnas de platos Platos Distribuidor del alimento2. Columnas empacadas Empaque Platos soporte para el empaque Distribuidor del alimento Colectores y redistribuidores de lquidooperaciones unitariasTerminologa de una Columna de DestilacinComponentes InternosLos trminos Bandejas y Platos se utilizan alternativamenteHay muchos tipos de diseos de la bandeja, pero los ms comunes son: La bandeja de casquillo de burbujeo Las bandejas de vlvulas Las bandejas de tamiz Una bandeja del casquillo de burbuja tiene lacanalizacin vertical o la chimenea ubicadasobre cada agujero, y un casquillo que cubre lacanalizacin vertical. Se monta el casquillo demodo que haya un espacio entre la canalizacinvertical y el casquillo para permitir el paso delvapor.El vapor se eleva a travs de la chimenea y esdirigido hacia abajo por el casquillo, finalmentedescargando a travs de ranuras en el casquillo,y finalmente burbujeando a travs del lquido enla bandeja. En bandejas de vlvula, las perforaciones son cubiertas por los casquillos elevables. El vapor fluye por las elevaciones de los casquillos, creando un rea del flujo para el paso del vapor. El casquillo de elevacin ordena al vapor para fluir horizontalmente en el lquido, proporcionando as mejor mezcla que en bandejas de tamiz. Bandejas de Tamiz Las bandejas del tamiz son simplemente placas del metal con los agujeros en ellos. El vapor pasa derecho hacia arriba a travs del lquido en la placa. El arreglo, el nmero y el tamao de los agujeros son parmetros de diseo.Flujos de Lquido y Vapor enColumnas de PlatosUn vertedero en la bandeja asegura de que haya siempre algn lquido en la bandeja y est diseado tal que la interrupcin est en una altura conveniente, e.g. tal que los casquillos de burbujeo son cubiertos por el lquido.Diseo de Bandejas Cada bandeja acta como una mini columnaCuanto ms bandejas hay, mejor es el grado de la separacin Estn diseadas para maximizar el contacto vapor lquido considerando La distribucin del lquidoLa Distribucin del vapor en el plato o bandejaEsto es porque un contacto mejor del vapor-lquido significa una separacin mejor en cada bandeja.Menos bandejas sern requeridas para alcanzar el mismo grado de la separacin. PackingsHay una tendencia clara de mejorar separaciones supliendo el uso de bandejas mediante las adiciones de packings. Packings son dispositivos pasivos que se disean para aumentar el rea interfacial para el contacto del vapor-lquido. Estas piezas de forma extraa se ponen para impartir el buen contacto del vapor-lquido cuando un tipo particular de ellos se pone junto en cantidad, sin causar una cada de presin excesiva a travs de una seccin embalada. Esto es importante porque la cada de presin excesiva significara que ms energa ser requerida para conducir el vapor encima de la columna de la destilacin. PackingsPackings - VentajasColumnas con bandejas que presentan problemas de rendimiento pueden reemplazarse con empaques Los packings proporcionan el rea interfacial adicional para la eficacia del contacto del lquido-vapor con lo que la separacin se aumenta.- Se aumenta la eficiencia de separacin para Alturas de las columnas empacadas ms cortas.-Equipos exteriores de una columna de destilacin1. Rehervidor, ebullidor o caldernIntercambiador de calor que proporciona la energa a lacolumna para mantener las corrientes de lquido y vapor enestado de saturacin.CLASES DE REHERVIDORES SEGN EL INTERCAMBIA-DOR USADO Y LA LOCALIZACIN EN LA COLUMNA Chaquetas de calentamiento en la parte inferior de la columna Intercambiador tubular interno en el fondo de la columna Intercambiador tubular externo* Cuando se va a destilar una mezcla acuosa, donde el agua esel componente pesado, se usa vapor vivo para elcalentamiento.operaciones unitariasClases de rehervidores segn el funcionamientoa) Rehervidor parcial b) Rehervidor totalVapor de calentamientoVapor de calentamientoLNWVN+1WLNVN+1operaciones unitariasoperaciones unitarias41Hervidor de fondo2. CondensadorIntercambiador tubular que condensa el vapor que llega ala parte superior de la columna. El vapor condensadoretornaalacolumnacomoreflujoylodemsseretiracomo destilado.Clases de condensadores segn el funcionamientoAgua de enfriamien-toV1LoDV1LoDAgua de enfriamien-toa) Condensador parcial b) Condensador totaloperaciones unitariasoperaciones unitarias 43Condensador 3. Acumulador de reflujoTanque que recibe la corriente proveniente delcondensador. El acumulador permite una holguraoperacional que puede mantener en funcionamiento lacolumna cuando se presentan problemas con elcondensador.* Existen columnas complejas donde se presentaalimentacin mltiple, varias salidas laterales deproductos, y donde pueden haber condensadores yrehervidores intermedios a lo largo del equipo.operaciones unitariasoperaciones unitarias 45Torre 1operaciones unitarias 46Torre 2operaciones unitariasoperaciones unitarias 47Control de la columnaLPGPROPILENOPROPANOLIVIANOSPROPILENO + PROPANOVAPORCARRIER1994711DESETANIZADORA C3 SPLITTERTREN DE DESTILACINoperaciones unitariasF, zFV1, y1V2, y2V3, y3L1, x1L2, x2L3, x3. . . D, yD1. . . W, xW1La destilacin fraccionada vista como destilaciones instantneas en serieoperaciones unitariasLn-1Tn-1, Pn-1LnTn, PnVn+1Tn+1, Pn+1VnTn, PnEtapa nTn, PnEtapa de equilibrio en una columna de destilacinoperaciones unitarias54Funcionamiento del plato idealPo = 1 atmoperaciones unitariasyn+1ynxn+1xnx,y TEsquema general de una columna de destilacinDestilado (D)Reflujo (Lo)Alimentacin (F)Residuo (W)Acumulador de ReflujoCondensadorRehervidorV LZona de enriquecimiento o rectificacinZona de empobrecimiento o despojamientoDeterminacin de las cargas trmicas en el condensador yen el rehervidor - Balances de materia y entalpaD, yD, HDLoxoHLoF, zF, HFW, xW, HWCondensadorRehervidorV1, y1, HV1QDQWQPoperaciones unitariasoperaciones unitarias 57Temperatura y Presin destilacin continua Presin y punto de ebullicin. Productos Termosensibles Destilacin al vaco. Dispositivos de proteccin de la columna por presin. Presin normal y presin de aliviooperaciones unitarias 58Temperatura Composicin de un producto y Tb.Valores normales. Significado delos cambios de temperatura. Implicancias delTentre cabeza y fondo. Implicancias de> Q en el Reboiler : Aumento de T entodos los platos. Mayor caudal de destilado. Mas pesados por cabeza. Implicancias de>reflujo: Baja la temperatura de todos los platos. Aumenta el caudal de producto de fondo. Mejora la calidad del producto de cabeza. El producto de fondo tendr mas livianos.17/08/2011 operaciones unitarias 59Presin Una vez determinada para la operacin normal no se cambia. Todo cambio en la presin afecta la calidad de los productos Debe mantenerse un control riguroso de la misma.Regmenes de Flujo. Se deben mantener bajo riguroso control. Toda alteracin determina cambios en la composicin de los productos y en las variables de la torre. Al cambiar el flujo de carga hacia la torre, se cambia la temperatura de cabeza. La carga es una fuente de energa negativaoperaciones unitarias 60Balance de materiales En operacin normal no hay acumulacin. El material que entra como carga sale como producto de cabeza y de fondo. todos loscomponentes de la alimentacin estan sujetos al principio de conservacinElementos de control Control automtico de los procesos de destilacin Ejemplo de control- caso del flotante.Variable controlada y variable de control. Esquema tpico de control de una columna.Parmetros importantes que definen el grado deseparacin de una mezcla en una columna dedestilacin1. Relacin de reflujo externa, R = Lo / D2. Relacin de reflujo interna, L / V3. Nmero de etapas tericas o unidades de transferenciaMtodos simples para calcular parmetros de separacinen sistemas binarios1. Mtodo de Sorel2. Mtodo de McCabe - Thieleoperaciones unitariasDatos: P, F, yD, xB, R/D, Condensador.Objetivo: Determinar N de etapas.Balance de M : LR+ V2= L1+ V1Balance de E : LRhR+ V2H2= L1h1+ V1H1Variables desconocidas : L1, V2, H2Se asume : H2= H1y sacamos V2y L1Verificacin :LR xR+ V2 y2=L1x1+ V1y1y2 = (L1/ V2) x1+ (V1y1- LR xR)/ V2Conocidas composicinyT2H2 Serepite el clculo hasta el Plato de la carga.MTODO DE SORELoperaciones unitarias(V1y1- LR xR) = DMTODO DE SOREL_2 El punto ptimo coincidircon el de una corriente interna de igual composicin. La contribucin de la alimentacin debe tenerse en cuenta en los balances . En la parte inferior la frmula incluir un trmino relativo a la alimentacin. Los clculos continan hasta encontraruna corriente de vapores que est en equilibrio con el producto de fondo.operaciones unitariasMtodo de McCabe - ThieleRestriccin para su aplicacinPrdidas de calor o calores de disolucin pequeosSuposiciones simplificadoras usuales- El flujo molar lquido es constante en cada una de las zonas de la columna- La relacin L / V es constante para cada una de las zonasCasos de aplicacinSistemas de ismeros con puntos de ebullicin cercanos operaciones unitariasDesarrollo del mtodo de McCabe - ThieleZona de enriquecimiento (condensador total)D, yDLo, x012nV1, y1L1, x1L2, x2Ln, xnV2, y2Vn, ynVn+1, yn+1Lo = L1= L2= ...= LV1= V2= V3= ...= VBalance global de materiaV = L + D (1)Balance del componente ms livianoyn+1V = xnL + yDD(2)Relacin de reflujoR = Lo / D (3)operaciones unitariasA partir de las dos primeras ecuaciones anteriores se obtiene:yn+1 = (L / V) xn+ (D / V) yD(4)Y considerando la relacin de reflujo:yn+1 = R / (R+1) xn+ 1 / (R+1) yD(5)Evaluando n = 0 y calculando el intercepto para una relacinde reflujo conocida, se tienen dos puntos que permitenconstruir la lnea de operacin para la zona deenriquecimiento. La pendiente de la lnea de operacin es L /V (relacin de reflujo interno)operaciones unitariasx0xyyD / (R+1)Pendiente = L / VRepresentacin grfica de la zona de enriquecimientooperaciones unitariasZona de despojamiento (rehervidor parcial)LN = LN-1 = LN-2= ...= LVN = VN-1 = VN-2= ...= VBalance global de materiaL = V + W (6)Balance del componente ms livianoxN-3L = yN-2V + xW W(7)W, xWLN-3, xN-3N-2N-1NVN-2, yN-2LN-2, xN-2LN-1, xN-1LN, xNVN-1, yN-1VN, yNVN+1, yN+1operaciones unitariasA partir de las ecuaciones (6) y (7) se obtiene:yN-2 = (L / V) xN-3 - (W / V) xW(8)Evaluando en N+1 (rehervidor) se tiene que xWest enequilibrio con yN+1 y por medio de la grfica de equilibrio sepuedellegar axNyas tener unpuntosobrelalneadeoperacin de la zona de despojamiento.Ahora si podemos construir la lnea de operacin de la zonade despojamiento ?operaciones unitariasxWxyyN+1x0?operaciones unitariasEstado termodinmico de la alimentacinLHL,f-1VHV,fLHL,fVHV,f+1FHfBalance global de materiaF + L + V = L + V (8)Balance global de entalpaF HF+ L HL, f-1+ V HV,f+1= L HL, f+ V HV, fConsiderando que las entalpas de losvapores saturados son similares, eigualmente las de los lquidos saturados, eneste plato de alimentacin, se tiene:F HF+ HL(L - L) = HV(V - V) (9)Combinando (8) y (9):(L - L) / F = (Hv- HF) / (HV- HL) = q (10)operaciones unitariasConociendo elvalor de q se halla L(ec. 10) ycon este dato se calcula V (ec. 6), y ya se puedecalcular elintercepto o la pendiente de la lneade operacin para la zona de despojamiento.ActividadDeterminar la ecuacin de la lnea dealimentacin:y = (q / (q-1))x - xF / (q-1)operaciones unitariasPosibles estados termodinmicos del alimento1. Lquido subenfriado q 1.02. Lquido saturado q = 1.03. Parcialmente vaporizado 0 < q < 1.04. Vapor saturado q = 05. Vapor sobrecalentado q < 0operaciones unitariasoperaciones unitariasEfecto de la alimentacin en el plato de cargaVFLVFL VFLVFLVFLLquido frioLiquido saturadoLquido parcialmente vaporizadoVapor saturado Vapor sobrecalentadoRepresentacin grfica de la zona de despojamientoxWxyyN+1x0zFRehervidor1234Lnea de despojamientoLnea de enriquecimientoLnea de alimentacinEl nmero de etapas tericas es un conceptooperaciones unitariasLocalizacin ptima del plato de alimentacin1. Para un nmero determinado de etapas es con el que se logra la mayor diferencia entre yDy xW.2. Si no se especifican el nmero de etapas, es el que permite una determinada separacin con el menor nmero de etapas.Nmero mnimo de etapasCuando la columna trabaja a reflujo total. No hay alimentacin, ni salidas de destilado ni de fondos durante la operacin de la columna.Reflujo mnimoCuando la lnea de operacin de la zona de enriquecimiento intersecta la curva de equilibrio y se requiere una cantidad infinita de etapas.operaciones unitariasxWxyx0Nmero mnimo de etapasoperaciones unitariasReflujo mnimoxWxyx0Relacin ptima de reflujoRm RCostos totalesCostos operacionalesCostos fijosR = A RmA est entre 1.1. Y 1.5operaciones unitariasEficiencia de las etapasEficiencia Global n de platos ideales/n de platos realesEficiencia de plato de Murphree para la fase de vapor:= (yn yn+1) / (yn* - yn+1)Eficiencia local= (yn yn+1) / (yen yn+1)operaciones unitariasRelacin entre la eficiencia de Murphree y local NPe = Zi2/(DEtL)17/08/2011 operaciones unitarias 81Uso de la eficiencia de Murphree En el grfico de McCabe-Tieleye = y + M(ye-y)17/08/2011 operaciones unitarias 82Carga trmica del condensadorAgua de enfriamien-toV1LoDV1LoDAgua de enfriamien-toa) Condensador parcial b) Condensador totaloperaciones unitariasSea R = Lo / D (relacin de reflujo externa)*Carga trmica del condensadorBalance de materia totalV1= Lo + Des decir,V1= D (R + 1)Balance de entalpa totalV1HV1= Lo HLo+ D HD+ QDes decir,QD= D ( (R + 1) HV1- R Lo - HD)Clases de rehervidores segn el funcionamientoa) Rehervidor parcial b) Rehervidor totalVapor de calentamientoVapor de calentamientoLNWVN+1WLNVN+1operaciones unitariasCarga trmica del rehervidorBalance de materia global (toda la columna)F = D + WBalance de entalpa global (toda la columna)F HF+ QW= D HD+ W HW+ QD+ QPes decir,QW= D (HD- HF) + W (HW- HF) + QD+ QP operaciones unitarias