128
Dirección: Dirección: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293 Contacto: Contacto: [email protected] Tesis de Posgrado Determinación polarográfica de Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y oxígeno disuelto en aguas y líquidos cloacales líquidos cloacales Ibertis Acuña, María Sofía 1956 Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Ciencias Químicas de la Universidad de Buenos Aires Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser acompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente. This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis Federico Leloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the corresponding citation acknowledging the source. Cita tipo APA: Ibertis Acuña, María Sofía. (1956). Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y líquidos cloacales. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0880_IbertisAcuna.pdf Cita tipo Chicago: Ibertis Acuña, María Sofía. "Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y líquidos cloacales". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1956. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0880_IbertisAcuna.pdf

Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 1: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

Co nta cto :Co nta cto : [email protected]

Tesis de Posgrado

Determinación polarográfica deDeterminación polarográfica deoxígeno disuelto en aguas yoxígeno disuelto en aguas y

líquidos cloacaleslíquidos cloacales

Ibertis Acuña, María Sofía

1956

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.

This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis FedericoLeloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the correspondingcitation acknowledging the source.

Cita tipo APA:Ibertis Acuña, María Sofía. (1956). Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas ylíquidos cloacales. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0880_IbertisAcuna.pdf

Cita tipo Chicago:Ibertis Acuña, María Sofía. "Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y líquidoscloacales". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de BuenosAires. 1956. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0880_IbertisAcuna.pdf

Page 2: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

I

i ....,7.\.._.,.. :7 //V/J 1‘MINISTERIO DE EDUCACION J V

UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES

Facultad de Cignggaa . . gtas y Naturales

DETERMINACION POLAROGIBI'ICA DE OXIGEND

DISUEBIO EN AGUAS I LIQUIDOS CLOACAIES

(Tenia para. optar ¡.1 título. de Dra. en Química. )

María.Sofia. Ibertis AcuñpPadrino de tesis: Dr José Bach

\“K;//y,fóíl_(/á (ji/¿1,64.

Page 3: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Estudio de la técnica polarográfica para la determinación de

oxígeno disuelto en aguas y líquidos cloacales y su aplicación a la

D.B.O. usando el Winkler comométodo quimico de comparación.

Condiciones generales de trabajo:

Procedimiento polarográfico: doble lectura de potencial.Supresor de máximo: rojo de metilo.Electrolito soporte: cloruro de potasio.Span: 1,45 volts.

Potencial inicialz+-0,15 volts.Desplazamiento medido entre lO y 45 % de span aplicado.

Se efectuaron determinaciones de oxigeno disuelto en aguas de

consumoy aguas contaminadas encontrándose que la precisión de la téc­nica se puede comparar favorablemente con la técnica de Winkler, pudién­

dose realizar cada determinación en dos minutos aproximadamente.

Se observó que la determinación de oxígeno en aguas contamina­

das no requiere la presencia de supresor de máximo.

El método polarográfico fué aplicado con muybuenos resultados

a la determinación de la D.B.O. de ríos y arroyos donde se efectúa la

descarga de líquidos cloacales.Son interferencias del método los iones metálicos pesados, que

distorsionan las curvas i-v de oxigeno disuelto. El efecto del ión plo­

mo es el más importante por tener su potencial de reducción próximo al

usado.

Al potencial aproximado de -O,5 volts la intensidad se mantiem

ne constante aún para concentraciones de plomo alrededor de los 0,5 mg/l

limite muysuperior a los normales en aguas.Á / / _’ .__

Page 4: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

MINISTERIO DE EDUCACION

mima): 3:1:33304255WFacultadde Cien-1...het“ y Estatales

ILTHLHIIMIOH POUROGRJCFICAI; 0121621150

LISUL‘LTO EN AGUAS Y LIQUH-OG CLOACiiiáfi

(Tui: ¡ara opta: al título de Dra en unifica)

HaríaSofia ¡horno mm

¡una de todo: Ir Joel nach

f \ ’ '

xyw , f .

1956 Ó¿.,¿¿;,’ __. om}

Page 5: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Deeee deje:- eeneteneie. de ¡1 ecredeeimiento el u Diree­

tor Principel de lee Leberetorioe de 0.S.N. Dr ROGELIOTRELESquien hi­

ze peeible le redizeeión de eete trebeJe ¡llenando todee loe ineonve­nienteeg e. lo. Dre. JOSE BACHy DANIELBENGOIEApor ene aeertedee indica­

eionee; e. le. Dre. HAIDEEARMENDOLAde ALDERUCCIOque ne inició en le tée­

nice. polaregrü’iee. y e lee Dree EDUARDOQUEVEDOy RODOLFOGARCIA que eo­

luoiomen lee problelae neednieoe y electrieee que ae preeentdron en elinstrumental e

Page 6: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Importanciay eplieaeión de la determinaeióna realizar....... pag.Aleaneedel métodopolarográfiee.............................. pag.Fundamentosteórieoe del métodopolarográfieo................. pag.Eetudio del métode de Winkler ueado comopatrón en la determi­

naeióndeoxigenodieuelto.................................... pag.Descripcióny funcionamientodel aparato utilizado............ pas.Equipoeeeeeoriodel polerógrafo.............................. pag.Medidade la corriente de difusión y del potencial de media on­

d. eeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee pag.

Caraeterietieae de laa ondas y reaceionee que ee predueen en la

determinaciónpolarográfieade oxigenodieuelte............... pag.pag.

pag.

PCB­

Eleeeióndel eleetrolitoeeperte.............................Eleeeióndel eupreeordeminimo..............................Seleccióndel procedimientopolarográfico a seguir ...........Seleceióndelos voltajes operativos......................... pag.Preparación de las muestras utilizadas en la obtención de lascurvasdecalibración........................................ pag.Calibracióndel aparato - Construcciónde curvas .............Operaciones seguidas durante el procedimiento de calibración . pag.

Interferencieequeee puedenpreeentar....................... pag.Eteetodelos electrolitos................................... pag.Influeneiadela temperatura................................. pag.Determinaeión de oxigeno disuelto en aguas de consumo........ pag.

Determinación de oxigeno disuelto en aguas contaminadas ...... pag.

Aplicación de 1a determinaeión de oxigeno disuelto al cileulopas­

paso

d. DOBOOO0.0.0.0....-I0.0.00....OOI.OOOIOIOOOOOOOOOOOOOOOO

OUOOOOOICOOO0.0I.0IOOOOOOIOIOOOOIOOOOO...0...0...

eeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee e

1

2

3

24

37

43

S

51

51

53

59

67

70

76

79

82

85

117

119

Page 7: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

El liquido cloacal que est‘ formado por el eonJunte de dese­

ehos provenientes del honbre y animales y que han oido neaelados een

los liquidos de lavado de las oalles y precipitaciones pluviales. sonvertidos en las eorrientes de agua. sono ser rios y arroyos. en leo cuan

los a su vez se hacen lao tomas para depurarlao y obtener las aguas deconsumo.

Las aguas cloacales se caraeterisan por eoatener la ¡la varia­

da clase de sustancias que en general son: materias ar;in1eaa( próti­

dos. lípidos y glúcidos) , y según el mayor o menor ¡rado de depuración

en que se encuentre. productoa de deseonpooioión de estao prinoipies;materias nineraleo de facil sedimentaeión eono arena e de deeantaeión

un poeo mas dificil somoareillasg preduetoo solubles de naturaleza mi­

neral tornados por sales y gases.

El agua riea el materia organiea puede aer eontaninada por

nieroorganiamoo.En general se trata de ¡estarias y pretezearios.

Ea interesante determinar el efecto contaminante de un agua

eloaoal sobre el agus corriente donde se vierte. Si este efecto eoatan

¡llanto ea eonsiderable se deberá neeeeariamenta. aunque en todoo loa

easos se aconseja. depurar el liquido eloaeal antes de verterle en el

curso de agua. pues puede produeir una eontalinaeión de ¿ste tan vio­

lenta que la depuraoión que luego se haee para destinarla al een-uno

resulte insurieiente.El liquido oloaoal sufre una auto depuraeión que efeetúan las

baetariaa aarobiaa en preeeneia de oxígeno. oxidando la materia organiea.

De la cantidad de oxigeno disuelto depende la layer e neaer

aetividad de las haeteriao aarobiao y por lo tanto ee puede deeir si elliquido esta o no en eondiei6n farorable para la depuraeión biológiea.

La determinación de oxigeno debe haearse también en las aguas

de loa rios y arroyos en los cuales el agua eloaoal oo va a verter. por­

que a mayor cantidad de oxigeno disuelto en el agua, IIÜO! sera el pro­

eeeo de depuraoión y tanto mis rapido, que es lo que se debe tratar de

eonasguir.

Page 8: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

En bese e lo expueste el enilinie de oxigeno disuelto de un

líquido cloacal puede tener tren objetiva. prineipelees19 Poder enloular un estebleeimiente de depureeión para une

pebleeión que ne lo tenga.

29 Eetehleeer qué influeneie preduce el Vuelco de eee líqui­

de en 1a eorriente de egue en le enel ee vierte.

39 Eneentrer un sistema de depureeión eonetente y de eentreleen-tante.

Page 9: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

ALCANCE DEL METGLO POLAROGRKFICO

Iesde que Jerosler Heyrovskyereare para la QuímicaAnalítica

su métodopolarográfico, nunerosisimos son los investigadores que se han

dedicado entusiastamente e tratar de splicarlo e las determinaciones oo­rrientes o no en laboratorios e industrias. Es así comocada eño la lite­

rature quimica es enriquecide por una serie de trabajos que tienden a dee­plazar los métodosclásicos.

Nosiempre estas tentativas fueron realizadas con 6:1to,quedan­

de demostradoque algunos viejos métodos son dificilmente sustituibles.

Sin embargoenkludhísimos casos el metodo polarográfieo results de ins­

preeiable velar.Unomuyimportante entre ellos es le determinación de oxige­

no disuelto y su aplioesión e le determinación de le delsnds bioquími­

oa de oxigeno comose Verifioe en el presente trabado y en las publica­

siones: I.II,VI¡VII,IX,XI.XIV.

Conel uso del metodopelarogritioe en diches determinacio­

nes se consigue: rapidss, sensibilidad, senoilles en le operación.Conrespecto e los inconvenientes de ear‘eter mneiniso o de

dispositivo. comoel funcionamientode los ospilares, pluls inscripto­

re, eto..dislinuyen notablemente si el spereto se mantiene en uso con,tinuo.

Las dificultades que se pueden presentar union principalmenp

te del hecho de que cede determinación polarográtioe es un problems di­

ferente que es neeessrio solucionar pere seda easo en particular. se­lseeionendo el potencial adecuado. buscando el eleetrolito saporte más

conveniente, el supresor de ultimo compatible. ete.

le seguridad de cede procedimiento debe ser estudiada tembienen ende eeso. nediente le eonstrueción de eurves de salitreoión en bsp

se a un mótodequiniso perteetemente controlado.

Page 10: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

IHMWIENTOS TEURICOS DEL METODO POLAROGRKI'ICQ

Cuandoa. una colución de electrolito ee le aplica. un poten­

cial creciente, ee nececita una. tensión determinada. (dentro de una pe­

queña. cone) para. que ce pueda. cetablecer normalmente el proceso elco­

trolitico. El fen‘menc oe debido a. la. creación de una fueran centraelec­

tromotria originada en lcc peteneialea de loa electrodoc.

Si ce aplica. una i’.e.m. que acallar poco cuperior e le fuerza

contrcelootrontric teórica, aún no peca.corriente de acuerdo con la. leyde Ohmy ecto cc debido al fenómenode cohetención.

Cuaníc ee eet‘. en le son en que ce cumple apreminndamente la

ley de Ohm.midiendo loe potencialeo de loa electrodos eo obccrva. que

con algo euperiorec a loe que ee calculó con lao otros doc correcciones.

Ecto indica. que hay un tercer factor que interviene y eete ec el llama­

do 'polariaaeión de concentración'.n4­Supcnienio una solución en la. que ha: He . mientrae marcha

el procceo. eetoa ionec son atreidoc por cl polo negativo. Loc ioneo Mc“

que tocan el electrodo oe doecargam con la. mismavelocidad con que lle­

¡en loa electronee. pero apenac ee han deecargade. en la capa. inmediata

al electrodo dejan un vacio que tiene que eeñ llenado por lee otroc io­

nea que ecth mia dietantec. y ectoe llenarím el vacio e una velocidad

que depende de cu movilidad i6nica. ¡e decir que. en la. zona inmediata

al electrodo. inpecam por cegumdoun número de ionec que eorrecpondo e

I'll velocidad ióniea. pero ci lcc electronec llegan con mayorvelocidad

que la. que conecponde a. la. velocidad iónioa. ce depocitará eolamente

una. parte y quedará um cxceco de cleotronee que ne pueden neutralizar

loc ionee.que. por ev.movilidad pequeña con reepeéto a la. velocidad con

que llegan loa eloctronec. no han llegado todavía. al electrodo. Eee ao­

hrocarca de electronoc que ee produce en ol electrodo negativo crea un

mayorpotencial y ee lo que ee llama. polarización de concentración. Ee­

ta. ee tanto mayor. cuento mayor ec 1a. intencidad de corriente. dado que

cuanto mayor ee la cantidad de corriente tanto mayor ec ol empobreci­

miento de ionee que ee produce en la vecindad del electrodo y en conce­

cuencia tanto never cart la couecarga electrónica.Comola polarización de concentración depende de la. movilidad

Page 11: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

a la iván. su! distintaInm cm particular.n ¡el mas.“ “míticos, a m meu traba. con¡1*­

h male.partmica.almano.“Inem ¡numtc LiWin de“¡samanthaporadmita delnutriday ¿“4" ’ 16 15.?va " a! “44*. a... .'. 4“.-.¿¿J.1. 1.- L J. ., . ï’i ¿ ¿J

RNMIauuMdQWMMl-domïmnamater¡consagrada muy ¡am-ua un nah-n» depana»016!d.m Won.

81 u um un 010mm my pequeño(Mod-atrofia») ¿a natalnou.yunWM Wen onuna¡amandoundavant. yuncircuito potencia-lirios.W ¡a potencial.«31mm una.mamumnmmmmwumnMMWr‘ a pau: emana.

u ¡inadecuado quoestá recibiendolos a.” y “¡ri a1 una “¡num lo. lll° a '91electrodo-polarizado.( Se (¡matan no pop

m un. dadala pequeña¡aparato dd electrodoy n productunaaanavatars; depoteaciú). l

El mod-atrofia. con. configuran“; do"an grua upqrticie.,con­a“ un“¡mili definido.un»... a tra“ ¿elme".

A1¡pum m «más union“, si Summ destruido “o

Page 12: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

dn oondos medutrodoo. se simplirín le. ley de Ohm.(llrietieonentsles potenciales serian oleo mayoreodebido s le polonia-ción de consen­tración).

si hay un Mero y un meroeleetrode ls. intensidad aumentehas­ts un sierto pinto. pero pare un sierto Valor del potencial este enmen­to se hacenear y porúltimols intensidadpm estable. ((13.2)

El hechode que 1a intensidad pes-meca constante al llegarla tensión a.un sierto valor se debe s que el nieroelestrooo esti expe­

rimentandola. poluizasión de concentración en pedo M31... En etoeto.

el nietoeleotrodo está recibiendo un enormeflujo de eleotrones een res­

pesto el nue de elestrones queresibe el molan-edo. quepero unslis-s santidaddeeleetronestieneun superficieem Invenlue­¡e lo densidad de corriente (santidad de electrones que psss por unioae

de superficie) será enersesonte ne-r que en el nicoeleotroco. Conoeoneeeueneis elreoeú'or del microsleotrode se preduee un gran e-¡asbeei­

niente de iones y se deposich sole les iones quevienen jor difusión.que es función de le vieeosidad cel líquido. novilidnd. telperatura. ete.

Por dile. “lo pese una.intensidad de corriente. que es fun­eilndel ¡fineredeionesquepuedendesesrgurse.quen-amm. lssonrienteW‘ establey secuirdasi nientru hagounión en elmedido

si se tiene al mi.le tiunps en una oclusión ¿e y .ae' eiemoel potencialde depósitode Hs' m queel de el llegar o.la tel­eión de depósito de Hs ¿ste se deposita. sti-ente durante un tiempo la.

intensidad de eduardo con le. ley de Olasy luego la. intensidad pex..­

se oonstante. il llegar ol poteneisl de depósito de He' oe precuse el¡ni-e (end-ene.

Conuno.serie (.e iones son potenciales de depósitos-mentesse tomás le representadoen ls tic. 3.

¡sto permite hacer un análisis vietipo eualitutive oomcien­

40 ¡OI Vitaminas de depósito que eorresponde s onda uno ¿e les iones.

Por otro. parte la alma h (113.2) que eorreeyoule a le por­eiñn de curva que responde s la. le}!de one, ee directamente mele­

nel o.la. eonentrsción del ión. en la. solución. Esto ee “¿dado que ps­

Page 13: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

"‘ Ñteo/rica

4(a!)macro4867760095< .1

A¡17c/fca ___-_

m

2Conmacroymicroe/fcíáá/as

Page 14: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

¡ari tanta.war cantidadde corriente cuantomor “a el potencial apli­cado y cuanta‘nayor “e. la cantidad de iones que existen en la. unidad devolumen.

Mientras no se cree. la zona de difunión o florecimiento u do­

posita. tanto máslie manto war sea.al númerode nutren“ que nenay tanto másnom manto mayoro. 1a.tensión que ¡e aplica. Simó unm a un puntaen quou crea.h. zona¿o Mhecimionto. para ¡untarda mi. en tom” cuantomr no 1a concentracióndi la. solución.

Lacanesta permito hace ¡mili-in de tipo cuantitativn. pre­vio calibrado del aparato.¡mg de 1.a9331th de difusión

¡sueñalo supuesto anteriormento la corriente limito obtenida

con un mioroolutrodo, (el más frecuentemente usado en el electrodo go­

tcro de mercurio). en causada.por la polarización de comcntracián due,resulta. de la. dimimción de 1a.comontración de una aurtancia. ¡locke­

roduciblc (o dutroxidtblr si el microaleotrodo funciona comoinodo) on

la superficie del electrodo por la. reacción de ésto con lo; 19m de 1;solución. Cuarto 1a corriente limite es alcanzada.la. sustancia oriuauc

o roduoiblc en oxidada.o reducida tu: pronto como¡Emu 1a superficie

del anuario; y ou GOMGDWiÓnen la ¡superficiedel mismoW

constant. en un valor que en prhtiummtc despreciable con rupgoto n i

Page 15: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

la concentracióndel resto de la eoluciín.

En general. lon iones con suministrados a la región Vacía de

la euJerficie del electrodo ¡or con fuerzae: 1) una fuerza de difusián

proporcional al grauiente Ce concentración en 1“ saperiície ¿el electro­

do y L) una fuerza elíctric; ¿rcroruicnnl a la fiferencia se potencialentre 1; suïeríioie y la solución. Los iones reduciblee u oxidablea eon

suministrados rurciulncntc por difusión y ¡arcialmcnte por migración eIGc­

triea, de tal maneraque 1: corriente límite está dada yor la sumade lacorriente de angración y la corriente de diiueión.

Agregandoa la eolucián un electrolito soporte (electrolito iner­te que no interviene en la determinación), comola corriente u truvés de

le eolución ee conducida indietintamente por to oe los iones praeentee.

independientemente del hecho de que tomen parte o no en la reacción en los

electrodos. le corriente de migración puede ner ¡inminuida por debajo de

un telor apreciatle. de ta] ¿enana que le corriente limite eea solamente

dependiente de 1a corrientc de difusión.

En el caso de euetanciae oridablee o reduciblee no cargadas la

difusifin Juega un papel {redominanteen la corriente linte, aún cuando

le concentración iónioa de 1a solución een pequeña. porque lae moléculas

no cargadas no están aomctidae a la migración eléctrica en el mismonen­

tióo que los iones.

La difusión que ee produce en 1a eolución hacia el electrodo go­

tero de mercurio ee del tipo de ditueión eimátrioe esférica. o een que

la. sustancias que difunden lo hacen e lo largo de radioe. ¡ere debido al

período de crecimiento y caida de la. gota. de mercurio. el área de di­tueión cambia continuamente durante le. vida de la. gota.

Las eeuueionee que deeerihen le ditueión con el electrodo ¡ete­

nn difieren de lan de difueión entiriee eeteoionaria en lee términos queconeideranei mat. del 5:“ e. din-16. eonei tiempo.

Le eeuaeión rundamentelde la difueión eet‘riea eimltriee eee

35:}[5Q+¿2g2} 9/2 f 92/donde:

Page 16: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

o: concurs-.16. do la notando. on la. cannot“taumm “cruzan. do dim-16: (eonn‘rioononto1am n nin-n dono)...

do mts-na. quo«mandeng mi. a. un ¡na unidadon u unidaddo “amo. mondool patient. do concentración on lo diroooidn ra

2,2} oo 1. anual. ¿Mí- .M. 22};¿{b ).n unaan Indica.ran“. dudo o].centrodo].electrodoootlriooo 1o ¡up-rudo do ¡1111016.considerado.

/'-‘\/ /——_‘ \/ / \ \/ / \

/ l’ \1 ¡ o ¡r lm/r

\\ \\ [lea/¡odo /’ ¡I/\\ .I\ \ Éo/uc/on/// 4\\ ha /\_——/

¡a o).08.0 do difusión con el elootrodo coth oo roo-plazorporumcoordonadnn‘vu/ .puatoncrenmolaunontodd ¿rooon ol oanpode “¡no16! durante o]. crecimiento do h gota do lorcurio.

Bodona. "0cono.1 radio do unn.«tu. mut‘tiu wo vo­lumenoo ol Mono o].volumenmarrano outro lo superado de 1ogota.do agrario on nacimiento y m superficie ¡athlon do radio 113o­ruom mor quo oil.radio de la. goto.

Tomtom on cuenta ¡ata oomideraoi‘n nun. rooolvi‘ ol Oo.­

pledo prou- do 1o difusión oon electrodo gotoro negado a 1o ocn-p

Page 17: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

10

eiól:A _ 2 _/ z

?8_Já5 27m4 E (4;)__.,- F” r/ 12/0 ['77 L J) / (yz-Q

donde:

c: eoneentraeiGnde la mtaneiu en le. eoluoión

a”: ¿É : ¿'11- Iiende 0<el volumende mercurio que fluye del capilar4” ///por acá/¿“gd OggWL: me de y sigenue de; 0321.15m gg. )Z den. dad del HC

Ds coeficiente de difusión1% f3

54/55'77v C ¿(I-ll, g

ta tiempo.

Ilkevie encontró tanbi‘n que la corriente resultante en emintente durante lu vid; de le gota.está geternnda per .1 flujo de lamtsneie que difunle e. le. superficie de la gets e een.per el duerode ¡oleo que difunde e trev‘e de una.euperticie en un determinan ti.­

pe, y eet‘ dada por:

- x 2 " // )4/ z +776 27f, 2 A

t kv r/ /l: Ú

donde: _.;/ ,1 7-77

2.: radio de le gota de mreurio. siendo r. :LÍu/¡a ¡finca de indie. requeridos per ¡lol de reacción en el eleetrede

¡ya turadio (96 000 eoulenbioe)

fr; fluJo de la. sustancia que difunde

' 3/2 ¿e {amdl -__,I.l" xAz ¿,2 rw/ Ú/

rs radio de la. superficie eeffiriea de radio ligeramente mor que elradio de le. gets.

Teniendo en cuente (-4) y (PL) az

r 2 / _/ -5,L945/ g4 = 7 (“W,/ / . /rj’fr’á \ ¿”a

Page 18: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Luego: l/ ./

M M )Z_JW z kékU[1/20

Lo.enreeión de 1o.corriente coro. entoncoc/ a .l í Z

, 77,); , z ¡37/4 L % ¿y á Y ó6/4.­

jm , -5Colo 7’ i“ niendoo: jj/v/W

«¿H/á/ ,'v/ /W 3; '/Z

¿/ M 1/fit“; 474,í JJ K!

Into ec 1o.ecuación teórica para. 1a corrientg g cada.instan­

}! t durante 1a.vida de lo. cota.

Si esten onpooodoo F, en eoulonbico. D on nz coc’l. c ennel ci3 .l OI3 ceg‘l. it ootari «precede. en clporioo.

En de conveniente orprecar 1o corriente en nicroanperioof

( 1 ¿(410m1n 10'6 el). ). C en nilinoloo por litro y n en niligranoo./

por segundo; en estao oondicieneo o introduciendo el valor mirico de

¡y en 1o.oonetanto co obtiene: / l 1 f¿JM JW MZ" ¿M

La ggrriento Remedio durante 1o.Vido.de unn soto. oe defino

com una corriente hipototicanonte constante. 1o.cual circulando du­

rante nn tiene igual ol tiempo de goteo. puede producir 1a.misma.can­

tidad dc electricidad que 1o.reelnonto correspondiente o. cada.goto.

lo. corriente promedio I oot‘ dada.por:

__ 4/ ’J/¿wír

/¿ ; f ’ ¿r ¿if/ max ,0

donde tm oo c1 tionpo de goteo

l .“mx

¡27%mk

Luego: W/J r2_ ,, /'J: {céwvL1

Q3 l/M

JV ¡{la Y J

Integrando s

Page 19: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

,/ z 2' .

' ¿1:Mía jzí’M‘SLLW/X _Remus dc manu.41.1.tant dGW

1.a.“un a. movie a unmor ¡Indioag1. magna:culminan a.ia ¡nominal Mo dola.contentaquacum. durant.al periodode «actuante dc la gota.

En c1 ¡»castro dc m curva.1-1. no u chun. un curva.do' tran sin»)...sin.m contrue a ¡lg-m. En“ “alacant. mu­poaden ¡1 pelado de nacimiento y caída. de las gotas; sin embargolo.

duraba y los mínima de lao mismasno ccrrasponden a los máxima y ¡lo

¡simonde 1a corrignte de difusión aurqu c1 crecimiento dc la. gets.Bata en debida a que al periodo del galvanñnetro no coincide con al

tiempo de goteo del electrodo capilar.

81o].¡»criadodd 331mm tu». w Meño. la tongue;­tu.n cadaunadola. distinta “¡ya do cream-nte «¡tu mi 1m­tantánn. produciendopor ¡no unrca-tro en torna.de ¡ig-za; matopremiada. n mata: 01periododel.saltanflnotrt. y de esta nun-á.han m 10m la rcapuuta, u martina. dichasoscilaciom. hace1a martaobtenida mi 1a.resultanta dc la coa-ricm. naciente de la.

gota y del pario“ del ¡d'anfinetrm 1nm W u interpretaa e).siguen. gráfico:

I

1

az-‘Cl/Ñl/AL-ch/«L _ .ó: CJKVA ¡(Q-ILoasckv/«M. >

í l Mghabido n lo expresado¿muriera-nt. 1a manda do la corriente

. de difusión ¡e debo tom on el Val-or¡odio ¿o las oscilacion- y no

Page 20: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

su al máximoo Mans ds suas.

Conoconsecuencia ds una corriente ds carga o capacidad. asi

comoda una oorrisnts dabida a inpureaas ds 1a solución. al hacer una

Guru i-v ss sbtians una pequeñacorrissts residual antes ds negar alpotanaial ds Mamada“: ds la sustancia cunaidsrsda.Lusgspara ob­tener 1a vadaásra amianto d's difusión ss dabaafectan: una sorrmi‘n;Para sus ss puedan«¡plus dos atodos:

a) Rsalisa: 1a curva i-v de 1a solución son 1a sustancia pro­

blem y luego la, ds um solución sn las minas condiciones qua 1a anta­

rior para sin 1a sustancia a analizar. n valor ¿a 1a intensidad obta­nida ds 1a ¡ariasra sm... se ls rasta s1 valor obtenidade la “cuna.

b) Puesto qua 1a aorrienta residual. ¡talante pristioansnts sn

forma lineal con el potencial se puede eliminar facilmente de una única

curva i-vvde le. solución con la sustancia problema. 1a intensidad sones­

._>- Vamm“, .w.._.“... ‘¡namiento a la corriente rsaidual comoss observa an 1a 11‘. 8.

z

b- ’1

A

Page 21: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

tia. 7: ¡“todo exacto do medidado lo. corriente do difusión.

1) Gorriouto mima de una solución de cloruro do potasio 0.1. Nlibrodo exigen.

2‘ 1..nio-o ¡aman oonteniondo9.10“ n a. dorm deWo.tu. 8: “todo por atrawlaoiin para.la muda. do 1a.corriente do dim­

oilo ( ola-Vu.oorreopommo o uno.solucion 5.10‘4 1!do cloruro

do caido on oloruro do potqu 0.1N.

De 1o “nacido do nkono oo amoo quopuro una notaron do­torninado. y nom ol nio-o “todo do nofiiuán on lao alonso condiciona,

oo decir. mantoniendo constant“ todoo 10o «¿más factores co: 1‘ :226.6domo k ea una.constante. Bota rolaoián oo la que da.valor a. la. polino­

pafia on el análisis cumtitativo ¿o una.sustancia. la. cual ha oido vo­

rificoda. exLerimentalmante. So presunta n.voceo dooviuoiunoo on ol esoo

de soluciono con sustancia oonplejonteo. Dobidoa. esto a]. aplicar“ o].

método ¡»1030961100 a todo determinación move. oo dote comprobm lo cono­

tancia ¿a valor 1d/c.Mano.Lingua, Loveidao y otroo han ahorrado cmotimoo ¿o

.otoo m momo. do).ordondo 1.8 o... ol producir un pronunciadootoo­to do qitooih. rompolo Luisana do din-18. armando tntoloidadoo.­oho woroo quo lao quo chorro-ponia!por la oonontrodGn. Com rqlo 3o­

nn'al oo tooo-1an un tiempo do goteo ¿o 3 a 6 ooo.d tor o

Pao-toquosegúnla melón do ¡novio 1‘ oo¡tomtom o.M‘V‘ ooaportan. ootahloooru ¡unn-naa doloo“forum tuto­rooquo¡Mmmm ootrotol.

eo- hooonnotar ¡uma y num (VII)n y t dobondopondordo lao dinomlonoo ¡lol olootrodo ¡“oro y do 1o ¡n’th ooho o]. moron­

rio quo goteo. dotado. a. 1o diferencia do n1vo1 outro ol dopóoito de mou­

rio y oil.att-o interior do].“pilar. 'El. tiempo do "too tai-¡1h dobori dopondordo la tonoión ¿utor­

taoial mio-ulmión. lo]. potential aplicadoy do 1a temporatmo.Leo tutor“ quo infltwon oohro n oo pnodonoolunar con 1a

oouulón do Poiooulno

Page 22: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

’ /\/ =

donde:

Vl Volumtnde un 11m1“ que fluye en t sos. de un tubo 03,113: do radio

rc y longitud 1.

“aliciente de viscosidadaa 1Iqu1do.P: ¿“comia de 1120.3611Marathi“ entre los dos astro-o- do].tub.

A tin de aplicarla. ¡.1 elo'otrodoentero u considera la. rol­

01‘. I [gg dado d u 1. ¿cuidad dc].Ideario.:M=Mí ¿7/7

So “¡o corregir 01 mor de 1a.presión por 1a pta-163 de ro­troecoo en 01 «str-¡no111:. de].ogpuu dond. n la toman “¡crucial

WO

on 1a intereso mamario-solución quoimpide1a Luro formufin de lagota.

Sookm que¡leido n direct. y t ¡mom-nuethmuerden“.u P. ol productoMatus u pr‘otlwnento 1m0pem1mtcde la alturau. la column. de mercurio.

El decir que, n :k'. hcorr”. t -=k"/ hcorru.domoneon“, e. 1a pl‘ili _'nun continuos de mesura corregida por1a contra pre-ión ¿chida a la. temiGl intertuial.

1.110803¡Ha ° 9/5: k'”. 11,241.2“.y 1da“ ¡2/3 JV“: K'Jtürw,Se ha okm que1a relación lineal entre id y 22/5.t.1/°

u solo una.¡refinación dd. ordendoi z contimo do ¡ot-o morosque1.5 mula“.

Latoman ¡Ma-1.1 mio-solución de unelecta-out.vn­rfa conla att-rencia de potencial aplicada a1 uranio. atuendo dc unValor¡ultimate positivo. la tmión tutoría-1a].aumentaprimo aal“. quo.1 potencia].I. han. m6.-nogatin. made por un¿un (oo­ro nutren-puc) puc cuer 1am a pot.“ el“ mi.masivo- (aur­n dutrmpnar).

Punto qu. el tiempodo noto. u dtrntmnto preparoiona‘l.a.1a.ton-ión interracial. la omo. ottanida poniendoa t en función do la

tensión intexíaoial. dob- ¡61' paralela a 1a curva de electrocapnaridad.

Page 23: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

su ¡nba-p dedeque1‘ dependede tv“ n ¿menus e. latan-16a interracial sobre 1a.corriente de cum-ue en m hice pequeñay-ee ha combate que e]. productolzfiJl/G ee mantienecae! con-tantedentro de i lx en el intel-velo de eee e nome un von. eiende aver elvaler de 1a.corrección para mareo Iáe negativoe de los potencielee 1­puestoe al electrodo gotero.M9113 Latmeratganin-g¡e«¿www

La influencia de la temperature.¡nenedm.- de le canción

de Ilkevie / Z Z/. - l/ »ÁM: íé/fi DZ LIW‘S f

“¡le k reeplaea a un Valor multi“ constantes k :3455/«12/3 donde d1a demidad del mercurio.

Ente room multi“ dependede 1a temperatura,puesto que del función de ella; el resto de lee tintura de la ecuaciónexceptoldepermientamil!!! de la tem-ernus, pudiendoentonces diferencial;

respecto de 1' obtenilndeeen

41a /¿¿é /12+L/á+¿2fi,fl_+¿3é51,5, fu“,- -/" //41 ¿47 é ¿xr ¿a a? C áfi"”” fl7' vt 4”"l

, x def¿a Zéáí' ¿wa eáeéáz Z

' á É 17 Ja’ ¿17'Q/J

El “eficiente de tenperatura dc l el -o.ooom/nc y por tantekMamani”: crededeWe .

ee mato pequeño.del. orden de -0.025 í ¡aergradede t-perntu'n. pera eoluetoneeannalu.

El tale: del coeficiente de temperaturede n ee pueoeene:do la. manila; f l

X/y ' X/yDadoque el coeficiente de tenperature. del. vidrio ee lv pe­

/: x (q

queño se puede despreciar 1a.variación de 1 y 2.. luego:

Page 24: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

/ .1¿LL ¿7Eete da un valor de aproximadamente0.34 1 por gredn de tn­

pereture.// gil:f ¿iT

y puede deepreciaree porque el valer del coeficiente de temperatura de

el directamente proporcional a. la. tensión interracial

1a. temión interracial ee muypequeñe.¿42: 1 fi» + L

J ¿17 A» d? Tinfinita. donde ee la. conductaneie iónica equivnente e dilución in­

me e]. cue de soluciona de dilución

finita. y temperature. ebeoluta '1'.

E1 coeficiente de temperatura de C ee aproximadamente .0.025 Z

por grade de temperatura.Sun-ndetedee eetee rectora ee ebtiene e]. coeficiente de te.­

perature de le corriente de difueión.

/ a/¿Á jaj/Z *’L 62/1}?

-Puesto que, para. le. mer parte de lee icnce. el coeficiente

de temperature de 1a. conductancie equivalente de encuentre entre 0.02 y

0.027 grado'l. ee puede desprecia: e]. primer termine. obteniendo" eeme

coeficiente de temperatura. de id valoren entre 1.3 y 1.6 75por grade detemperatura.

Desde e]. punto de vieta. práctico ee preciee controla: la. ten­

perature en nee c menea0.590 e. fin de evitar errores per variación de

temperature mentor“dai). %.muoguig.e)Ceraeterí!ticaedg una.

A1 efectuar une.cum i-v ce observa. comocaracterietiea gene­

ral un máximode la corriente de e nenee premmiede. este cellrre cien­

pre que no ce tenen ¡adidas especial“ para. evitarlo.n fine ee perfectamenterepreducible. eiendo iulependiente

del sentido en que van-ie e]. potencial.

Page 25: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Lao tomas riel máximovarían desde picoo mv agudos con domi­

mi‘n rápida.y casi discontim de la. corriente, o Wwe aplnmdoocondinimoifin gradual de la. corriente.

Para. una mima nustnmia. oJ. máximo puede ser agudo o aplanado

¿acudiendo de la com-¿.oeición.pero no eu funcion simple de la. concen­tración do la. sunt-Jan. elasüora‘lnci‘aúe.

Comoen el resto de la. curva: :L-v el valor de la. corriente en

el máximoes independente del tiempo (ic;electrólisis, us decir. que Bi

ol potencial se mantiene comia-«nteen-un luntc cualquim'u. de le. curva

del máximo,la intensidad no varía.

Un hecho interesr'nte que presenten los máxizmmagudos es que

en ellos la. czan varia. en forma.tal que su tangente es lu Lecíproca. do

de la rcaistencia, de ¿Guardo con la. 10:1Ohmesto ent-aria ¿whom que

ol '_"nti‘.ncia1del electrodo gntero perrimecez-Iu constmte, no ¿roduciin­

done polarizacián por concentración.Luegodc pasado ol ná.sz la corriente vuelve al valor deter­

minadopor lo polarización por concentración.

b)“imitacionde].se.So ¡nede diomimir y on moho- anoe eliminar ol mitin por

ol agregadoo.la solución do truco do leotrolitoo oapilarmonto activoo

o no. o por ol agregado de coloides cargados.

Los máximosee los ouele clasificar en positivos y negativoo

según que oe produzcan del lado positivo o negativo de la. curva. de eloco

tro capiluridad. El míxim do la curva.de electrooapilaridud ee encuentro.

para el mercurio aproximadamenteo meme 0.6 volt (vo. o.n.o.). Si el

potencial aplicado os menos negativo do -0.6 volt ol mercurio ootá can'­

gado pooitivwnto y oi ee mayoreetarl cargado negativwnente.

Para. la oupreoión de 10o mios positivos oo oonoiders do nn­

yor eficacia los anionao trivalentoo que loo diralontoo y ¿otoo do oi’icu­ooe quo los muralontoo. Sogfinquovoky. para oote caso vale lo roglo

de SchulIe-Hordy para. la precipitación de ooloidee. Eoto eo ein embargo

lay dudado cuando oo aplioa. a. la. enprooión do ánimo.

En lo. prlotioa analítica. ol efecto de loo ionoo oapilarnontoactivos es ¡moho¡(o i-portanto que ol de loe no utivoo. En coto oo.­

Page 26: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

tids son de ¡ren importancia ies solerantes leidos y eoloides negativosperola supresils de los “¡nos positives y soleruntss¡him y esloi­dss positivos pero ls supresien ds “¡ines negativos.

Entre las sustancias ¡ls efectiva comosuprmres de mkimoestán s1 reJe de metilo y la gelatin. bon efieases sn Iv pequeña.een­osntraeión y sobre eran duero de iones en un amplio remo de potencial.o)iluminada-22.9.M9Lagcjmmigigácmo

Según Hurovslq ns se producen máximoscuando 1a. electroreduc­

sión ds la sustansis tisns lugar al potencial de slestrooapilaridad sere.se mir. el potencial máximode ls cui-Vade electroeupiluridud. dond.

el mercurio sstl aparentemente no cargado y presents el máximoValor dstensión interracial.

Este se considera arresto para la electroredueeión de ionesy mismas que no presentan aetividas eupiler. pero deja de serio 12-s­

ra sustancias electroreduciues capilarnente gotitas.Se srlies lo anterior s. ls elhimoidn del máximocompleja;­

ds un ión. son ls saul se varís su potencian.de electroredueción spre­

nnálllole el. nante de oiectrssaqunidad eers.

d) ¡germetaeión del 11134.5.Ls interpretaciln del ¡kim es unode los preuenns n‘e dit!­

eiles de la polen-ogratfa. Rohay en 1a. actualidad mhteoris. finish. queexrlique todos los hechos obaer‘mdos.

M13 dg la. agreióp de Lienzo e Ilkovic.Hsyroreky atribuye la formación del máximea. una adsorción de

le. sustmcia electroreducibls sobre las got-uade mercurio en oresinients.¡ste hace que ls eoncentruoiónds ls sustancia siectreredueius ses su­

perior e.1a existente en e]. reste de ls solución e inicie 1a polariza­sión por concenbrssi‘n. ¡cree-¡q supone que esta. adsorción es producida

per un ennpo eléctrico no honezlnss alrededor de las gotas cargadas que

es idintico s1 que produceel pete-asin electrocinltieo sn la. interfasemercurio solución.

nl:in suponeque el ea-po asim‘triee es debido s. ls corrienteresidan. y no al total de la. corriente.

Ls carga de 1a. unhle capa, (potencial electrocinético) mua.

Page 27: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

1

da ¡1m a partir del. máximoen a. cue de 1a curva clutnaapum‘.

. Luca13‘damian del caspaahi-.210.Wu. de la.¡6­meióntamb de).emulardc"msn. I.partirdoim dm»puse.Enteen¿Wim dcque01om mm a1¡»tema aho­Wu (EN) oalamust.IW (Wo).Partamlos 10m 40m m Md.“ valium. de nn1nd.de la. eur". clock-ou“punt y cnel,am dom ur row“. sanabuso nohamatandosustanciascon.plc-t. aquel. tu. que¡BW ¡(ninosa al)” 1m.dola mv: dutroapuu.

¿“la conun mie ¡lominunto- Manáa“¡un nama­oapioay «mas a. intermemíu¿em n M en“cm. unaM­t. anidaciónunlas mandados ¿o la.gotadomi. mm n ¡andane. el min...

141mm. dos clases de «atacan: m ¿o 1a pacto superior do1agata.a.mi. mu a una.a. lason.quon mamáWhan Ladopum» m pum iuúkutm. y 1aom hacia1a mt»don«¡unlo W ¿al ¡adomati.” dela una.

.líou nata.agita“: unc1puntohallará...

Page 28: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

De ene obeervaciom Antweiler deduce que la corriente de ui­

teei‘n oe acude a.un {caben eleetneinétioe. La doble eau. pueden4­‘rar Dejeun caliente de petaliel. mie ¡No o hacia.lee eeetaúeedandoorigene 1a egiteeióathem.

Beto ¡“diente de potente! ee deb-’13 el heehe de ee: la. g.­te de peeiun mite quenude, ¡trayendon4- ime han-iauribe; eedeeir que eete eficiente. un gradiente de petenein en le “¡le Gap.nie­a...

Sin“no ei bienpuedeee:-de peeitiveel mie en1a.parte ¡aperior de 1a gate. el pete-ein].de en “pende deheec el nie­-e

Pere evitar ese ebJeei‘nsmc-ra dies quele ¡et-eee eee­porteeen.ei fuere¡le positivemira. queme. mu ee de metedecir. que la eolnei‘n ( le done espe ) ee Me negativa arriba que eba­Je. Sete hazle quele teniBn npciioisn tune menorarriba. que ¡bajedario lugar e le eorriente ebeenade.

AJ.han-r mutuo el petenelal de 1a.gota a zona-onoee in­vertiríe. originandele eerrimte haeia lee eeetadeedeede“e.

Enneu-en ei bienlee trabaja apart-¡tela de Anheilerhan eontrihddo gentlemen“ a1 eoneiniente que ee tiene een-e ¡oe mlnme tameee eonetitwe una teoría. like de objeeieeee.

Page 29: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

WWPrácticamente la ideptif 1334215;de sustancias por el. ¿toco

¡3011219301100se hace en una. a su puntadas. de nadia onda.awmnWW-Imuaam01m. entere contra un noctrodo ¡storm de tot-tancia, en ¡1 pun- _adelgaza-ni“, emular“: o. 19m1¡Innata celular Mante.

¿WS/f; 72W1’ Z¿77/76

f’O/(f/ÏCJ ¿í PC“ MCE/fi (Df/DA

CORÑ/C‘A/ÏCKéS/DMZ f‘Oïó/KC/Az k5 ¡ós‘c‘U/W’OS/C/OI/

f/MfEl.pm dcun ona.a un ¡ar-piedadparitaria“: dc

un sustancia,¡“calienta dc1; mmtruién dou. mi“. sismoquala Massú: dela muii: u msm constantewomen a.¡alosamm“. la twin mmm a las ¡mima-¡sumdelelco­trot’my del um de not...

Ounaeenun ¡alusiónostia¡nm-onto.mh- 1aidentificaciónde cada.unsde una ¡al pesimo. “mi quelo. ru­puuvonpotomiagssdaun cua una“ lo suficiente.

Guada¿nosestán” m3. u mas mida. unaon‘­

Page 30: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

de los iones¡ de esta munera el potencial de media onda del ión comple­

Jado se desvía, separándose del c de los iones próximos. pudiéndose ree­lizai una buena determinación.

Se puede lograr también una buena separación, ajustando conve­

nientemente el pH de las solucinnes.

)OLAROGRAFÏA CUAJTITLTITA

Ya se vió que en determinadas eondiciones: id_; K.C .

Luegola concentración de una sustancia queda perfectamente de­terminada si se establece el Valor de la corriente de difusión.

Para.hallar el Valor de la id , o de una fracción conocida deella, existen fundamentalmentetres nótodos.

19 Mitodo clásico que consiste en el trazado por el inscrip­

tor del aparato.de la curva completa i-v. medición de la altura de la

onda y cálculo de la intensidad correspondiente de acuerdo con la sensi­bilidad del instrumentoutilizado.

Este método tiene el inconveniente del tiempo que demands.se­

bre todo eoh.respscto e los adoptados últimamente, en que la determina­

ción de id se hace en base a dos o a una única lectura de potencial.29 Mítodo del pgtencial único: se hace una única lectura del

desplazamientodel inseriptor a potencial constante y con la sensibili­

dad utilizada se Calcula la intensidad correspondiente.39 Mitodo de las dos lecturas: se considera el desplazamiento

del inseriptor entre dos potenciales aplicados y con le sensibilidad uti­

lizada se calcule 1d.Para determinar la concentración de una sustancia. conocida la

eerriente de difusión. es necesario disponer de una curva de calibración

del aparato construida previamente en base a distintas muestras preparandas con concentraciones conocidas y de las cuales se efectuó la deter­

¡tinción de ide

Page 31: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

WWE;­m mitodo u funda on 1...¡“ación rápida do]. oxigeno «¿molto

porunprooipttadodo1116163140W m tomada ooprovea.enol uuu-1o: de un tra-oo oonpletmentonano ocn ¡a mostra. u hidróxi­doamoo u'Wom ontonoooon¡16116.0deWoo mudado. olun]. al oc “tatuado on ¡pz-cundo.do un yoduro. libera yodoon out­tuad equivduto a1 aim fijado. n Joao¡tocado oodeterminaconooluoiónvnorada do ttomtoto do sodio.

804m“ 2m = soma+ Hn(m)2mmm): + 1/2 02 = mzago

wgazoJr an +2so¿az :804KE+SO4MI+3320 +1,52033.2 + 12 = 34061:.2 + 2 un

‘ (un d d. 'U ‘

Esto nitodo oo 51.11“ o mas purao. quo no oontongu nio do

0.1 Id]. do nitrógenoa1 “todo do nitritoo. nt cantidad“ ¿px-unn“ae Morro. una... ttooultatoo. cloro libro o hipooloritooy tornoluciano. domateria orgánico.

La astuto orgánioa inflar. por o]. hooho de poder oo: oxidada.

por ol yodoquooopol. on11mm o por ol mona. demo.Los nitritoo en medio ácido reuniones con ol yoduro de muer­

doconla ¡»mua2205+ 21‘+4n*.921¡o +12+aazo

El ¿Lido ¡{tuu form óxido- ouporioroo dol nitrógono por roco­oión con ol “ícono dol alto. y “to. óxido- reaccionan ¡.uogocon ol yo­durodandomásyodoy ¡nao nítrico. ropitiindoao ol lion. ciclo maint­elemento.

En manto 9.1hierro oe calculo. quo 1 Id) do Morro forro" ooo­

oiono.una pirado ¡pronto do 0.14 ¡(/1 do unísono dioudto. La.rotaciónoo:

ar.“ + 12 = zro‘"+ 2 1’Los ¡conteo onda-toa tuu-too tales om ol cloro y lo. hipo­

Page 32: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

clarito- onda. el tiosuli'uto a.sulfato;

320; + ¿c12+1oun’= 23a; +8c1’4 5520520534 CIO- + 8 OHo = 2 SO‘=+ Cl’ +4112!)

Mi en una solución «¡abundantealcalina ya. hay una. oxidación

parcial a sulfato. Sin «¡bateo este no ee lo frecuente en el kinder dv­ds la eeidii’imión me. de titular el you).

El imweniente u ¡intensas

CMV-f81-4 23 = Cl- +12+HgO6018+ 2 I°+ 6113)¿mel’ +2103'+ 121V

Accióndel clarito;

soi- + I, +1120= sof+2 1’+ 28*Ls acción del tiosuuato e. obvia.

El “te. eme en que la. interferencias no ¡admitanla aplica.­ción directa del ¡hace de ¡“Mer en necesario efectuar tratamiento.

previos.mms)WWSe disuelve 480 a de 804111.4Hgo 6 400 g de 30.3.2 B30 en

agua destilada. ee filtra. y se couple“. el volumenhasta. un litro.

Canale hay inseguridad respecto del ama. de cristalización se

prepara. la. solución disolviende la sal hasta gue la. solución tenga den­

lidad 1.270 a. ao °c.

La oolueiónde mirate Wee debeliberar lolo vestigio­de yodomande se 1a uiditiea en prenneia de un armo. (1)b)W

SexuaSOOgdeM(67003dem)ylabgdenh (61505de IK). se disuelven on agua destilada. y se completa el volumenhasta. 1litro.

La solucióndebe“tu prácticamentelitro de mientos y nodebe dar color con el almid‘n mando u la. “lugo y aeiyiii’iosd!)o)M (d:has-1.84)

Le“notificaciónc‘e“te ácidoel ¡Mente 36Ns 1 .1e. prácticamente equivalente a :5nl de solución alcalina. de yoduro.HW!!!

Page 33: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

So dooiion en un mortero. con poco agua. 6 6 6 a de almidón

do papa. oo viorton on un litro no agua hit-zion». oo agita y oo ¿ojo

oodimontorcuanto lo. noob" oo utiliza el Líquidocloro “lamento.

Paro. coman: 1a.ooluoidn oo oonvonionto agregarle 1.25 g/l do ¿oidoodioflioo.0)Wifi­

So acoso un win-oo de ¡oido oultúrioo d: 1.04 o ¡1.o vo.

linonoo do omo. Lo oolooión oo spell-alimento 3.6 N .t) Ü d d tu . o

Lo droga no do‘hoooutooor yodotoo (3).a)WSfW-ñ32°WL!­So poco 24.8 g de 1o. od. oo diouolvo on agua.destilada. oo

añado 10 ‘ do carbonato do oodio y oo diluyo haoto 1 litro con agus doo­

tua“ en vidrio. rooiontononto horvido. 8o (rindo2 mi de oloroi’or-on)W sacaba-sHzoWM.

.sodilwo 10 nl de la ooluoión antorior ¡noto 100 al. ooo nano

dootiiodo y oo ¡modo 1.o m; do oarbonoto do oodio. Bota ooluoión oo pro­

rota ontoo de codo.oerie do dotumiuoioneo (4).Wu; sacan-gosHzo2.9L!­i) ió do to d 0 .

So polo 0.428 g do 103K ( oooodo 1 hora o 130 °). oo ciouol­

vo en asno dootiiah. y so completo o]. volunoh ¡moto un litro.La ooiuoiónoo valoro do mudo oon 1o thai“ oizuiontoa

on un orion-oy. do 2to .1 provioto do torón oomorilodo oo oolooo 10 m1

do ¿oido sulfúrico 1 + 9. ll Ii do oolnoión patrón do yodoto do potooio

0.01 Ny oo añodo 6 g do yodnro do potasio diouoltoo on 60-70 ll do ¡sus

dootilado. So doJo. en la. ooouridnd «¡nante 5 nimtoo, oo dillvo oon agua

dootiioda basto zoo ml.opronladznonto y so valoro. ol yodo liberado con

1o. ooluoión 0.01 N do tiooulrato do oodio. ¡posando almidón cuando oo»

oi tocio el yodo ho. rooooiolodo (ooioraoión dobilnonto uuu-illa); oo ooo­

tinm W ooluoifinde tioouli’otodo sodio 0.01 Nhaoto dooupnri­ción doi oolor un. Do mudo cono]. volumen¡“taco oo oolonio.oi tac­

tor do lo. solución (5).m

Page 34: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

l) Le solución de sulfato manzanosodebe estar libre de sustancias oxi­dentes.

2) Le.solución puede dar color al ser ecidificeda debido a le presencia

de yodmtos: 103' + 5 1'+ 6 H4 = 3 12 + 1120

3) Se emplioe en (2)

4) Lee eolueicnee de tioeulteto de sodio que se preparan con uns sal pu­

re en egue.pure (ague de conductividad) eon.mmyestables. Sin emberzo

ei el ¡gue contiene un creese de dióxido de carbono se produce unn dee­

eolposición.lents con formssión de una pequeña cantidad de azufre:

sao; + H‘ ;so;n,H" + s

El tioeulteto ee ezids lentamente con el oxigenodel aire; los culti­tos ee forman lentamente y luego ee eziden rápidamente a eulfatos:

8203: = 303: 4 S

so; + 1/2 ozzso“=

3205 4 1/2 02 =so; +3Existe tambienla posibilidad de que se formeun tetrationato inter­

medio. Este caso se produce especialmente en presenoie de cobre.que

catelize intensamente la descomposicióndel tiosulfute:+

2 5203: + 2 ou+ s. 2 Cu++ s406=

2 Cu+4 1/2 o2 4 2 3* : 2 CuH' Hzo

E1 agua destilada comúneontiene a menudovestigios de cobre prove­nientes del sistemm de almacenamiento. Por esta razón es conveniente

user agua libre de este metal para preparar la solución.Ademáses conveniente egregar carbonato de sodio al 0.1 % para con­

servar las soluciones recién preparadas. El carbonato de sodio tie­ne dos funciones: hace inoouo el dióxido de carbono presente en el

agua y elimine los iones cobre si están presentes.

Aúncon las precauciones mencionadas es necesario valorar la solución

en el momento en que se usa.

Ademásde estas causas de descomposición lento se puede producir al­

teración comoresultado del desarrollo de microorganismos (ticbacte­

rias).Aparentemente exieten en le etmóefere organismos que consumenazufre

Page 35: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

y eetoe puedenquitar azufre a. lol tiosulfatoe, transformándoloo eneulfuroe. que a. su vez oe oxidan facilmente a. sulfetoe por acción del

aire. Si oe produce una.descomposición por obra. de los microorganis­

mos, se observa generalmente un intenso enturbiuliente y e]. título de

1o. eolueión disminuye muyrápidamente.

5) Lu reueionee que tienen lugu' en la. valoraeión son:

103’+ o 1'+ ¿HH 3 12+ 332028203: + Ig 2 3406: + 2 1'

El cálculo del factor de la. solución ee imediate:

1' var/vam f asu/¡un¡z ninoro de nl de tiolulfete 0,01 II gastados en la. titulación de 25

nl de yodato de potasio 0,01 N.

Page 36: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y
Page 37: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

DF ON Y FUEIO IEL

El d pre-onto traigo no utilizó el ¡»01.326ng0modelo3.11i’ap

rie-do por 3.3.Sargont and Co. En este instrumento 1a intensidad es ro­

giotrata por la caída. ce potencial iR. siendo R una roaistenoia porto.­tmente “nacida. colocada.en serio con la. célula yolmgrüiu. Lot; onl­da de potencial lo midey registra por mediodel potenoiómotroBrun nak­mm.

Enel mo enqueel sig-er del registro m Iv pudo.” in­troduoeuna capacidaden parrnelo con 1a.roaintmia. a pan mrtisunrlu.m. oistem c-n actúa con respecto a la. corrierito oscilante comoun til.­

tro de corriente de dicho tipo.

La pequer‘nafluencia. de potencial in ratificada o no “gúnque está o no amortiguada. se mido con el potenoiómetro registrador. 01

cual consta.Manantalmnte de cuatro parte-n

a) mn; de comes-3165:en la cual el. potencial continua iR utran-formado u un voltaje altsrno proporcional. Esta etapa está compuer­t. por un Ionurtidor y un transformador.

El.oonvcrtidor realiza. la “miei-mación del potencial contin­en alterno. el transformdor actúa. comoun eslabón de calmo entre d con­

vcrtidnr y d amplificador de voltaje. Ente transformadortiene un con.obJetoarealiza. una prenaplii‘iouión del voltaJe de altra“ y «ita lacirwlzeiGn de corrimte continuo

b) ii’ nd a ut. amplificadorultimos c1 vol­tage ¡Item dondec1 ardua de microvolto¡“tu vatios volta por audio deun circuito nutrdnieo.

o)Waste amplificadnru controladopor ol volteJe de sali“ de]. amplificadordo volta:- y entran a lu ou­lida 1a potencia.necesaria.para dirigir .1 motormanu-dor. Tanto latu. colo 1a.uplitlll de esta potencia.directris están dirootmncntocon­trolada. ya el voltaje do salida do la etapa.mturior.

d)¡Mi esteu u unterreversibledeVeloci­dad Variable, que funcion con la. corriente de salida del mitin-dordo potencia. aga tm con respecto a.la tale de la corriente a. lino.

Page 38: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

CanyerÍIZ/ar770/75naaa/ar

AA ¿Irak/¿Í

Í'..

l/A

lII-ww

Amf/¡l'fi‘caa’ar

¿lefa¿mo/a

deva/Í'a/é

Diagrahmsim/é/I/¡ma/oa/e/

circo/¿ofa/arafrcíjfca

[ía/oróa/mycea‘dar

fig- ¿2

te unido a la plumadel imcriptor quo traza el gráfico osoilantn.determina. 1a dirección de rotación del motor. El motor está dirnectamen­

31

Page 39: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

B: fuente de corriente continua que suministra la. diferencia de poten;cial necesaria.para. la. realización de la. elcotrolisís.

rs potenoiómtro que entrega.a la célula dutrolítica un determinadoporcentaje del potencial suministrado por B.

R: resistencia patrón. El valor de R u varian. para.las distintas nn­aibilidaden con qua se puede trabaja: con el aparato. ¡ando ¡un nn­

lores donde2916-Q(para.un. cauiulidad de 0,003 /¿¿4 / m) hasta;

¡»call (pue. una.¡omihilidad de asco/¿W 1-)0.:célula. oleotrolitioa.Cs capacidad para anortiguaniento.B'wateriar; pótenciónctro mediante 01 cual ¡o nido lo. caida. de potencial 1B. Si

controla. actuante una pila. patrón que ¡o conecta. entre los punto. a

’bo

All/’Á/F/CAflO/Ï'

¡<5fO/CÁÉÓJCO/YVCKÏ/DOÑ

_ _ \ \\\ \

/n\m‘0

®“\\\\\‘“\‘

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AMf’l/F/CADOÑ

DC VOL/AJC/

Page 40: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

SARGENT

POLAROGRAPH

ssuamvrrv.¿LNrfDEL‘noïa

0ua/mm

‘‘MPENSATION

CH

ADOI’TV‘I!

f.J,”owoasa

WITIALEM}CAMPING

Page 41: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Panel de operaciones:

e) Controles de corriente alternuda:

1) “Llave A.C.' controla 1a corriente alterna del instrumento. Tiene dos

posiciones "en", en una de ellas debe enoenderee la lámpara.L¡ si es­to no ocurre o ei parpadea existe una mala conexión a tierra. En el

presente trabado se seleccionó da las dos posiciones "ona lu que ne

preduoe el encendido de la lámpara. Esta llexe debe ser girads 15 mi­

nutos entes para ealentar el sistema de smplifieeeión.2) “Chart drive" eontrole el movimiento“el papel del registrador.

5) 'nggetion' tiene tres pesieiones que son:

a5) “EgfleF. increasing" operan la pIHMM.el puente y el pepel del

registrador si "chart drive está en “en”.

bs) "stand 21‘ no operen la pluma, el papel ni el puente, pero elsistema aMplitioedor está en 'on'.

es) 'E.M;P. eenstent' operen le plula y el papel si 'ehort drive'es­te en 'On'. No opere el puente.

Le llore ee eoloce en 'stand hy' mientras se hneen los aduetee desea­

dos en los etfies ecntrolee. Cuendose deseo registrar el polarecre»me se pesa la llave a 'E.M5F. inereasing'. La posición "stand uy' de­

be usarse por cortos periodos de tiempo y evita le necesidad de ee­

rrlr le lleve A.C. dejando de calentar durante un tiempo el siste­

ma amplificador.

La fuerza eleetromotriz a que se refieren las leyendas de las llaves,

es le que sale e través del puente r y se imponea la célula eleetro­litiea.Con la llave en 'E.MhF. constnnt' comoel puente no opere, se puede

seleccionar un voltaJe fijo poniéndolo a manocon el control e % spa:

E.M.F applied.

El funcionamiento del puente ea indicado por le iluminación de le lá:

pero "Bridge operation".b) (inline-Lageggaisnzems4) 'D.C. E.M;F.' controla la corriente continua de la bateria B al con­

trolar el "span" (inteIVulo de voltaje). Traane cn combinaciónconel controls 'Initial E.H.F." . Beta llaVC tiene tree posiciones:

.4) "3 v span': un máximede 3 v de corriente eontinua (dependiendo

Page 42: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

dol ootado do las boterioo ). oo puede obtener por combinnoióndoleo controla D.C. EJiJ‘. o Initial 3.3.)”. El mínimointervalo de

voltaje oo aproximadamente1.0 volt.

tu) -g;;r: Lo bateria B esti doooonootada.o4) 'M: Unnin-o do1.5 v oepuedeobtenerporlo oclu­

naoiónde loo controles 13.6.EJIJ. o Initial. 3.21.}.E1lili.

intervalo de voltado obtonihlo eo do oprozimndanonto0.5 volt.

loto llevo debo ostar on "Off' cuando el instrumento no oe una.

para inpedir 1o descarga inooooorio de lao bateriao.

6) 'flnggfa Pono el intervalo de voltado quo debe oer atravesano por el

puente. ¡1 intervalo do voltaJo ea innicodo oohro lo escala doi vol­timetro oituudo a lo izquierda del control.

6) '¿gitiglFs pone on el voltinotro oituado o 1o izquierda del control

10o jotenoialeo dooplanodoo on eontido pooitivo o negativo oegún lo

1o posición de 1o lloro Initial E.M.F.y ol intervalo do voltaao

colocado por ol control Span.

7) 'W‘: Tienedoopooioionoo.7) '¿gditivo'n oi intervalo de voltoao oo dooplunadoon oontido no­

gotivo on una cantidad igual el voltaje inicial innioano onol voltlnotro Initial.

¡7) 'Qppggggfa oi interVulo de voltajo eo nen}1azado on sentido po­

oitivo en una cantidad igual el Voltaje inicial indicado enoi voltinetro Initial.

8) 'ggggg;g»ngpgnnatigg : introduce una tre... reforzada on torna ore­oiento. quo deoplazo lo ¡ooicién doi cero do lo ugnJo doi registran

lor on 1a oocalo ouporior oon roopoeto a1 papel. pornitiondo ¡apri­

nir paooo no deoeadoo on lao curvoo onfidioao. no erecto y no oo inp

fluido por 1o oonoibilidad doi instrumento.Eoto control oonoiato on un potenoiónotro helicoidol do dio; vueltoo

y do un dial quo tiene una eocalo interno graduado en oion divioio­

neo para indicar 1o fracción de vuelta y una oocalo enteran quo indi­oa oi númerodo vueltas.

9) Énggnlgg;g_gggmgggggiggfaintroduce una contro r.e.m. quo on torno

erooionto dooylosa 1o pooioición del cero do 1o plana del resiotrop

dor on 1a ooealo inferior con respecto a1 papel. pormitiondo lo on­

Page 43: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

No es afectado y no influye la sensibilidad del instrumento. Estecontrol está construido en forma idéntica al anterior.

lO) 'Dampigg" a introduce fundamentalmente una capacidad C en paralelo

con la resistencia de medidaR. Este filtro reduce la amplitud de

las oscilaciones del polarograma causadas por el crecimiento y des­

prendimiento de las gotas de mercurio. La llave tiene tres posicio­nes:

alo)"gígu¡ no hay amortiguamiente.

b10)'1' s ee introduce 1a espaeidad en paralelo eon 1a resistencia.Esta posiciün debe usarse cuandola sensibilidad usada está en­

tre 0.003 y 0,069/á2/ mm .elo)“g" s ee intñoduee la capacidad en paralelo con la resistencia

y ademásuna resistencia de 1000_(z(0.l fl de tolerancia) en se­

rie con la de medida. Esta posición debe usarse cuando la sen­

eibilidad usada está entre 0,080 y 1,,5oojue/ m .ll)ÉDg!JLJ: controla la polaridad de los conductores de la célula elec­

trolitica. Tiene tres posiciones:

e11) (-) z el electrodo gotero es eátode.

b11)'921"sla célula electrolitica está desconectadadel circuito.ell) (f) z el electrodo goterc es ánodo.

12)"gggg¿1;z¿jïf s ajuste la sensibilidad del aparato en un rango deveinte Valores fijos. los que ee leen directamente en mm me­

diante el Indice a la izquierda del dial.

13)gé enan E.M¿E. applied“: está conectado al motor del puente, e indi­

ca el percentaJe del intervalfi de voltaje que atraviesa el puente

en un momentodado. La llave del dial es usada para colocar el puen­

te en un valor elegido o para llevarlo a eere al coiienge de un re­

gietrc. El puente tiene una lleve que interrumPe automáticamentela

eorriente el puente el final de una rotación del diel %de open e­

plieade. Eete lleve no funcione cuando el control Operation esti enE.M.F. eonetant.

14) "Elechufee de eeblee' a een dos. están eeloeedee debajo y e le iz­

quierda y derecha del control anterior. Son equivalentee y puedeneer ueadoe intercambiablemente. Un enchufe ee uea para los conduc­

tores de le célula y el otro puede ser usado para conectar una re­

Page 44: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

sietencia fija patrón que reemplazan la. célula electrolitioa. Ee­

tc eo hace cuando se doeea. sabor ei alguna irregularidao que ee

presents oo debido al aparato propiamente dicho o el oonJunto delelectrodo gotoro.

¿En accesoriodel mhuógerou fis. 15Vglunen de la. celdns temperaturas 10.6 “C.

Peec Vecina 99.950 g

Peeo eon aguaslb7.850 g v, P _ 5‘! g = 57.9 en3Í ‘ 57% «In3

Neto 57,900 g

La célula electrolitice utilizada. consiste en un recipiente

de vidrio terminado en un tubo provieto de un llevo A_que permite dre­nar el mercurio proveniente del goteo del capilar.

En le. ‘ooea.de lo. célula. oe puede ndepetr un tapón de soii. atre­

veeado por el electrodo gotero. el electrodo de calomel y por un tube

de vidrio que puede ser conectado a un dispositivo que tiene en último

término un cilindro de nitrógeno.

Unpequeñotrazo lateral c permite adapter elternotivmente

un tapón de vidrio esmerilado y un tubo de vidrio eeodedo con el extre­

no emerilado por donde eale el oxígeno desplazado por el nitrógeno. Eo­

te tubo ee utiliza. en loe canoa en que lee meetree de que a.preparar

debar. contener una. cantidafi- de oxígeno menor que lo. correspondlzmte el

equilibrio a. la temperatura. de trabajo y cuando la naturaleza. del su­

preeor de máximoempleado permita. hacer le. determinación de oxigeno por.1 método de Vinkler notre la mismamnetre cobre la quo oe hace la. de­

terminaciónpolaca-ático.El diepoeitivo lateral D que oonniate en un tubo de vidrio llo

no de mercurio que está conectado con el liquido del interior ae la. caldo

mediante un almire de platino. ee utiliza cuando se uea fondo de mercu­rio como¿ma-e. En entoe eaeoe uno de los terminales del polaróazlte ee­

tá en contacto con el mercurio contenido en el tube lateral en lugar de

estarlo con el del electrodo de celo-el.

nectrodoezMs ee decidió user comoánodoun electrodo externo. con­

eiotente en un electrodo eaturulo de calomel. Reto tiene la ventaja eo­

Page 45: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Al FOLAROGÑAFO

fl/iFOS/Ï/VO 006 SCCOI óló'CÏKOflO //VÏCK/Y9.“

71/50 Dcl/COI’RCWC

A ¡os ¡kasa-os¿AY/¡DORCS

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TAPON ¿JCV/DK/O ¿SWó'R/¿ADO Ql/CRÓCMFLAZA A1 ¡APO/V flé‘ GOAÍA ¡CIVIC36 AMPÏA Cl W/¿AÑ,61 ¿[CCÏRCDO1k!WOMCZ Y C'Z¡W1500€ CII/VMA M ¡V2.­

CMA/1’00 Sé ÏÁ’ABAJA

Wow pc wok/o ¿smc/saz­¿Aoo oye KcCMFMZAAx.meo pc WOR/OAeon/wofox Dome SAIC cz O2DCS/’¿AZADOPOR a ¡72‘-'

1/

¿AAVó PAE/R BRC/VARcz ly. I’KOVC/V/GIVÏCüál GOÏdO061“¡ll/¡[Q "

¿ZÓCÏRODOGOÍCKO

CLCCÏKOEOIC CALOMCL

7050 06 ¿17/7/1024IC ¡V2

71/60 ACODAÜO0€ V/oR/O

Page 46: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

¡re el fondo de mercurio que bado la resistencia interna oe le célula.

Cátodoz electrodo gotero ¿e mercurio. L1 diepoeitivo electro

do gotcro ¡ueóe verse en la figura anterior. Consiste en un bulbo que

contiene mercurio que fluye e trewóe de un tubo de neopreno heote el ca­

pilar. (¿e ha utilizado neoprenopara conectar el bulbo con el cepilar

por no ser atacado por el mercurio).

Cuandono se utilize el electrodo. el tepón con el capilar ee

coloca en an tubo de ensayo con agua deetiluda e un nivel tal que no go­

tee muchomercurio pero que no se interrunma la columna del capilar.

El bulbo lleva mercurio hasta un nivel que debe mentenereecons­

tante, y está colocado a una altura con respecto al ¡ivel del liquido dela célula que tuMpocodebe Variarae.

ngmoatatos

Ya se dijo que según la ecuación de Ilkovie, uno de los fac­

tores que influyen sobre la corriente ¿e difusión ee la temperatura. De

aqui surge la necesidad de trabajar e temperature con-tante pure asegu­rar la reproductibilidod de los datos.

Se consigue eeto introduciendo la celula electrolitica eaei

hasta su cuello en el agua o 25°C (i 0,20C) ue un termostato. Este con­

eiate en un recipiente de vidrio contenido dentro de otro de latón que

está recubierto por un puño de fieltro.

Se ha asegurado la Lemperutura constante por medio oe un re­

gulador de mercurio.

Un tuto re vidrio con perforaciones GOlOOaúOen el fonoo del

termostato y que está conectado a una cañería de aire permite un bur­

buJeo suave ¿o ástenmantenienoo una temper4turd homogened en toda la na»

es de agua.

Determinaciónde las constantes del eanilar:

Tigggo de goteo; comoel tiempo de goteo está influido por el

¡clio en que gotoa el mercurio y por el potencial eplicado al electrodo,

debe tomarse en circuito abierto y gotéande el mercurio en la solución

elegida comobise.

Adendacomot; x/ h es por ello que la altura h.0el nivel delmercurio con reepecto al nivel del liquido de la célula se oebe mantener

Page 47: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

contento una.tu fijada cual es la. altura másconveniente.

Determinaeitn ego-ximentals en el instante que cae una. ¿0to.

de mercurio ne pone en marcha. un c1onómetro. Se cuentan diez gotas su­

eeeivu, deteniendo 1a marcha o'el cronómetro a]. caer 1a última. de ellee.

La.décima ¡arte del tiempo transcurrido el el tiempo de goteo.

e eee. el tiempo on segundos que trmourre entre 1a caido de doo gotaseuceeine.

Se puede regular el tiempo de goteo mbiefle e ¡adonde el hil­

io de mercurio. pero una vea regulado m debe never-e según ya ee indicó.

De varias determinaciones ee sacó comopromedio un tiedpo de

goteo de 3.5 “sondeo. Se obeervó durante lee determinaciones prácticas

que pequeños cambio: en el tiempo de goteo carecen cie importancia.

Esto concuerda. con la. teoria. puesto que su efecto sobre la. co­

rriente de difusión es proporcionnl a la potencia 1/6. Se Verificé que

para tiempos de goteo entre 2 y 4 segundos no hay efecto vieible ¡obrelas determinaciones.

liceo.de mercurio cue fluye por sm” l ee aproximadamenteiniepencicnte del muiio en cue goteo. el mercurio y del potencial aplica.­

de y depende de le. ¡ltura h y de Ja. temperatura.

Determinaciónmex-menta: ee hace goteo: mercurio del capi­1er centro de un peeatiltro tarado durante un intervalo determinado. Um

vez transcurrido el tiempo citado, se pese el pesai’iitro con el mercurio.

lo qve permite determinar le maca.del mercurio que goteó en loe segundo­

trenacurridoe y por eoneiguiente lo mesa c‘emercurio que fluye por ec­

guano.

E1 promedio de Varias determinationes indican que el valor de

n ee de 2,5 w leg.Macario metólieo para. el electrodo goteroa

Ee m importante la. pureza.del mercurio utilizado en el cepi­

1er para eu correcto mneionamiento. Pequeñas impurenae del mercurio ¡aro­

dueen irregularidades en e]. tiempo de goteo y en la. mee de eeda. ¡eta demercurio.

nggedgmiextg eegpido para 1a.unificación del mercurio:

1) Lavado del mercurio con agua.destilada.

Page 48: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 49: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

8) Se heee getear el nereurie e travée de une torre (i’ig. 16) que een­

tiene ¡oido nítrico el 10 S . Ente operación debe repetiree varine ve­eee.

3) Ecetiieeion el recio; ee utilice el aperete de le tu. i'I . Cuernoentre lee iweeee del ¡omic figurenlee netelee dedinoe ee een­veniente hacer eotner eoke el ¡erario une debil corriente de eire pe­re 1o enel ee she parcialmente le nave L . Le corriente de aire pue­de evitar tenan el eeln'eeeite cereeterfetice de lee deetiieoionee de

acuario. cen este eereeei‘n el nerourio no entre eeei ozideeióe. en,

eanbio lee netelee elenlinoe ee enidan completamentey quedentermune.capo delgado och-e le euperfieie del mercurio que ee eepure filtran­

ee por pepei finamente perforado. Se nec pere producir el vacio en el.

desta-dor ¡un pequeñabelle de mie“ nnicnee comer-ilega-ne han ei­do lukieedae pare evitar le ocnteninaeióndel nereurio con el lubri­eente. El oúWoúo del món debe regulen-eede tel nodoene le dee­tilación In resulte my Violent-e.MMM.

mi ee convenienteente- de ioneneerel nee diario del.entero. euner‘ir eu entre-e en ¿cido nítrico caliente. Beto tiene por

objeto limpier el entreno del capilar que pude heheree enel-necio een el

mterriel oolocaeedentre de le celda. Se coneiue ee! une mor uniformi­

dad en el. goteo. El eepilar debe er cuán-sede deepu‘e con acne deetilep6.o

Si e peon- de tedae lee precauciones el ¡eterc ee llegue e

enunciar interior-ente obtnr‘niclo. ee logre deetepee'lo eonectindolo euna¡ente de mío. muerde unede eue entren" en ¿eine nítrico ce­Iiente. Se cuenca. luego interior y anteriormente een ¡me deetiiede yee eeee en eeture envuelto en pepei de filtro.

Mm: Enteoperaciondelinpieeeeehaceinterin­do “por de o‘un en ebullición e treváe de]. tube y eeelndoio loose eenuna corriente de dremiepoeitivo utilieedoe

Page 50: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

KéfR/GC/VAA’ÏC

(AF/YOOX..50 cm. AlÏÚÑA)

¡720 [ESI/¿ADA

J ¡gr JJ?

Senautica la minuto dovaporatacó-dora. mi; han.W: todoo).minis}.devidrioqueha“tadaen

contactoun nor-url. o. pudo 1am permanente con¿cido nítrico :150 ïo

. Ma lu contacto. Miu»- quo“gin coauan Waiáns cn¡tratarlopuedenemm“ u mau­a. y por“: ¡a 1mm de conducir1a contento. Eat“ mada limpia:­sn¡“pam We la superficieathlon. En“mantentehabitaGambia:primemnta e].mouth donde"tán mudos ln contactos.

Page 51: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

MELiDA.DE LA CORRIENTE DE DIFUSION Y'QEL POTENCIAL DE MEDIA ONDA

Para interpretar euli y cuantitativamed;e un polarogramade­ban ser medidee, eegún.ya.ee dejó eetablecide, le corriente de difusióny el potencial de media onda.

Medidade le corriente de difueión

Se mide previamente le altura de la onde considerada. Este al­

tura expresadaen nilimetroe nnltiplieeda por la sensibilidad utilizedeexpresada en nderoampereopor milímetro de el velar de le corriente de

difusión expreeada en miereamperee.

Construcción geométrica gue permite medir le altura de la onde

Se trazan las reotee t. t' y t" a largo de las porcionee pla­

nae de las corrientes: residual. límite y de difusión, de modode divi­

dir en partes iguales leo oscilaciones. Luego ee traza el segmentoABen­

tre t y t' de modo que pase por el punto medio del eegmento TT' y eee

perpendicular al eje de los voltades. La medida del segmento ABen mili­metroo da la altura de la onda.

Medida del Eotenoial de media onde

El voltaJe medido sobre el eje v desde C hasta D de el potenp

cial de media onda. El 100 z de intervalo de voltade aplicado correspon­

de a 40 divieionee del papel. Luego según el intervalo e eada divieión

le correeponde un cierto núnere de voltios. De aeuerdo con el potencial

inieial se ealcula el potencial de mediaonda. El voltaje inicial debeeumareeel eelculado eegún el intervele.

Page 52: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 53: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

En 1924 Heyrovsky descubrió que el oxigeno disuelto on soluoio­

nos doctrolítioao ss reducido por el electrodo ¡otero prodnoionoodos

_ondas de igual altura.

La depomencie. lineal outro las oorriontoo do uifusión y las

ooncentrooiones do oxígeno disuelto nooo posibles las detorminacionso

ouantitativas do soto oxígeno por el métodopolarogrdfico.

Ls fis. 20 mostro. un polvos-ama. típico do oxigeno disuelto

obtenido en las siguientes corcïfioionss: o. 5 ¡1 do cloruro de potasio más

2 n). do suprooor de minimo complejo (ver detallo más udslante) so agro­

ga hasta. 100 ¡l do agus destilada. sn la cual so nm burbujoar oxigenodurante unos mimtos.

Lo.primera. onda results do 19. roduooión do]. hidrógom a agua

oxigenada;

og + z H*+ 2 o = 11202 medio ¡aldo

02+ 21120 + 2 e = 3202 + 20H° ¡Indio- mutro oalcalina

La. “cunda onda col-respondo a. la reducción doi peróxido do hi­

drógono a. agus o 16:1 OH' según ol ¡iia

3202+2H+2o=2220 modal-ido1192“: o = 2 OH" mio alcalina

La primo. onda.do]. oxígono mostro un mána- Iuy promocio­

do. sporooiondo distorsionada por un gran inorsmsnto do 1a. intensidad.o]. ousl so creo dobido a. 1a. olooroión del material roduoiblo on ls su­

portioio doi noi-mio. Ls intensidad subsiguiento wolvo o su vnor nor­m proporoionl s la concentraciondo ofigonoJFig. 21).

E1 potonsiol do nodio. omo otnespondionto a. la prima. onio. del

oxígeno oo do 0.1 o 0.2 voltios y ol do 1a negandoends os nur mimo

y dopondodo 1o ooooentrsoión do oxígeno disuelto (¡1). 8o obtuvieron vs­

1oros modoúor do - 1.1 voltios para ooooontraoionoodo “ícono próxi­

ns a1 oqnilih-io (25 Cc).

Page 54: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 55: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 56: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

ELECTROLIÁL SOPORTE

La función del electrolito soporte on esta determinación oo­

ms en la mayorparte de las determinaciones es la de facilitar las medi­

das a efectuar por reducción de la resistencia interna de la célula.La sal neutra cloruro de potasio corrientemente usada para es­

tos fines, es también conveniente en este caso porque sus iones no son

reducibles a los potenciales usados en la determinación.

El use cono ánodo del electrodo de ealomel en lugar del Ionp

do de mercurio. y la ubicación de dicho electrodo próximo al electrodo

gotero contribuyen también a disminuir la resistencia interna de la oé­lala.

En todas las determinaciones se usó 5 ml de cloruro de Pota’

sie l N por 100 ml de solución. A esta concentración el cloruro do po­tnsio no afecta los resultados obtenidos.

SUPRESOR DE MKXIMD

En ¡ánimo que aparece en la primera onda de la curva i-v en

le determinación de oxígeno disuelto puede sefi suprimido según se diJo

por sustancias capilarmente activas.Los problemas a considerar en 1a selección del supresor de má­

xilo adecuado son fundamentalmente dos:

19) El supresor debe. en concentraciones pequeñas. ser capas de eliminartotalmente el máximo.

29) El supresor usado no debfiser incompatible con el mitode de Winker

oonsidofiado como método patron.

Se ensayó cone supresores: gelatina, agar. caldo de dentrosa

y roJo de metilo.

Composicióndel caldo en gramos por litro:

Extracto de Ofirlis 3.1 g triptosa 10,5 ¡ dextrosa: 5.2 g cloruro de

.Odie‘ 5.2 e

Page 57: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Preparación del rojo de metiloí0.2 9/50):

a) Se pesa 0,2 g de rojo de metilo.

b) Se disuelve en alcohol al 5o % en volumen.

c) Se lleVa a 1 litre.

Se hicieron determinaciones con agua destilada conteniendo

cantidades variables de oxígeno disuelto y agregando supresor de máxi­

mocomplcjo (caldo de dentrosa) en la 1a serie y rojo de metilo en la

2‘ serie. obteniéndose lee resultados consignados en los euadros sigui­entes.

Con concentraciones menores de supresor de maximo complejo no

se suprime el máximopara concentraciones más altas de oxigeno disuelto.La cantidad de l nl de ealdo de dentrosa no interfiere en la

determinación de oxigeno por el metodo de Winkler.

En presencia de roJe de metilo, no ee posible realizar le de­

terminación de oxigeno por el método de Winkler sobre la miena muestra

en que se hizo le determinación polarográfiea, porque el colorante en­

naeeara el punto final en 1a titulación.En este caso oe procede e hacer las dos determinaciones en por­

ciones separadas de la ¿isma mueetra.

Por esta ratón no tiene mayor importancia la cantidad de supre­

cor agregada.

Dado lo que se acaba de exponer parecería que el uso del supre­

cor dc máximocomplejo es el más conveniente; sin embargo, se eligió pa»

ra realizar la casi totalidad de este trabajo el roJe de metilo debido

a que este reactivo es de uso frecuente en el laboratorio y porque elealde de dextroea se contamina facilmente.

La gelatina y el agar son muchomenos eficaces comoeuprecor

de máximoque el caldo de deztrosa y el roJo de metilo.

Page 58: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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S uIbréZJor demax/mo JJad'o

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Page 59: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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mmmEn el capítulo oorrooroadiente a. la. teoría polaca-¿fica ee

eotahleoió que para hallar e]. Valor de 1a con-tante de difusiGn o de

un parte de ella. oxieten fundamentalmentetren método“ 1) métodoclá­

oioo. 2) metododel ratoncito! únioo y 3) método de laa doa lecturas.

El ¡the! procedimiento de rooultadoa muyaatiai’actnrioa. po­

ro ei tiempo que d-anda 1a doterminaoión es ¡machowo: que en cualquie­ra de loa otroa doa caaoo.

E1 een-de proeodiniento ee inaceptable. pue. le. intensidadeaieuiade en baae ai despiuamionto del imiptor a un potencial úni­co y constante ao resulta. proporcional a la emitidas! de oxigeno disuel­to.

E1 toa-cor procedimiento oa oi más conveniente porque reúne laa

condiciona de exactitud y rapidos. La intensidad calculada en base 0.1

deeyluandente del insoriptor entre óoa potenciales aplicado. ea propor­

eiona'l. a. le omtidud de oxigeno disuelto z; cada determinaoión puede ree.­

11urse en doo minutos aproximadamente.

Bate proeodinientofue elegido para efeotuar lu detenimie­¡aa ce oxigeno disuelto on aguas contaminadas o m.

W E Losvggrmsgw Tao;

213219 parag elmi‘mLee potoaoielee deben nor talea que la iatoaaidad Vacío tan

poca eone eee poaibie ui cambiar o]. voltaje aplicado. Eato “animo eleraal’ oobide a ligeras inexactitud" ai colocar e]. potencial del olea­trodo.

Comida-¡uno por ojonplo la primera onde oceaoterlotiea. del

oxígeno lea potouiaiea edoeuadoe deben concepoador a. las ruina A.y B

(tia. 22). Loa.potenciales elegidoa para. efectuar las determination» aoa¡oa eorreopondiontea a 10a doapleaamieatos entre 10 y 45 fl de epo- apli­

gada para na opa. de 1,45 veltioa y ua poteaoiai inicial de+ 0.13 v.

Page 60: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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OV yT 1933 BY THB BROWN INSTRUMENT CO” PHlLADELPHlA. PA” PRINTED IN 0.8.A.

Page 61: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

1) Muestran con eomentrnción de oxígeno disuelto correspondiente al

eflilihrio e,¿e tgeratura de tramo.Se tone directamente una meetra. de agua.destilada. y ee la di­

vide en doe partee. ¡obre una. de 0.118..ee hace la. determinación yor el

métodode Winklery sobre la. otra 1a determirnción poluouáflcd.

2) neutra! con Eneentraoionee de oxigeno disuelto eugerioges a. lu. cg­

Envarianporcionesde aguadeetilada.se hace duran­te dietintoe períodoe. oxigeno prOVeniente de un cilindro. Cada.una.de

estao porciones ec divide en dos, una para cada; determznución.

a) ¡Monroe con concentracion“ de edgeno dieueltg intgigres a ¿o co­ee ndiente al e uilibrio a la t ' ‘o.

Para. pequeñas dismirmci cnee en el contenido ue oxigeno. oe

hierVe agua destilada y luego se deja enfriar; pero si sc deeean mee­

trae con mw bado contenido en oxigeno disuelto, se desaloja el oxige­

no por burtuJeo de nitrJgeno en agua destilada. Conogeneralmente el ni­

trogeno de los cilindros contiene pequeñas cantidades de oxígeno. se

utilizan el dispositivo de la. figura. 23 con el objeto de su eliminación.

El nitrogeno que eale del cilirdro ¡e hace pasar por doo frac­

oon laws-dorescon pirognlato alcalino ( pirogdlol al 2% - hidróxido de

potasio al 60 37.3en proporción de 1:5). E1 resto de oxígeno que no ha si­

do absorbido ee. lo elimina haciendo pasar c1 3:19sobre virutas de ce­

llre reducidae een aler utilice y ealentad'19a 400-450°c dentro de

un tubo refractario perteneciente a un horno eléctrico.AJ.ealir del tubo refractario ae hace burbujear el nitrógeno

a través de agua.destilada, de modoque se sutura con nror acuoso evi­

tfindose aeI la May-oración del liquidc a analizar. Luego el gnc penetre.

en el recipiente eon agua deetiladu de la cual ee quiso eliminar el oxi­

geno disuelto.En el caso de que la determinación por el método de Winkler

Page 62: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 63: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

no pued; hace! on la. ¡1m mostra» que 1a.determinación polarocrúiiga.01 dispositivo anterior ¡o puede connotar directamente s la celda dalpola-6a.“ .

Page 64: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y
Page 65: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y
Page 66: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

v .

Page 67: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y
Page 68: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

MMM-WPor. dootuar 1o oaliirsoión doi pola-¿grato porn las dotormi­

noisnss do “Icons disuolto so nos soon mltodo qui-iso do roi’od-onoio.

ol.“todo doVinos. Dolas dooolas dol caigonsso dos“ ls. pri-rspor.dicha“balón.

m ¿todo operativo mi ol siguiento: suprosordo ¡kim uti­lisodos rojo do lotus: 8 nl por 100 Il. do solución. olostroiito sopor­tos astuto do potosio 1 N s 5 nl. por 100 ¡1 do solución.

8o propia-stan nostres cos cantidades do oxígeno disuelto oo­

n'oopoUiontss ¡.1 oquilikis o la to-poraturd do tramo y oon cantida­dos suporioros o inferiores s las quo correspondens dicho oquilikio.soda 1d túnica iniioada uterina-lento.

Codo.mostra antonio-is una dotorninda cantidad do ozísono

se dividió ondos partes; d un do mas so 1o ¡amó ol dorm do po­tasio y ol rojo do motilo y se hizo 1o.dotsrninuión polaca-¿fics tropando ls sin-vsosnplsts. i-v oorrsopondisnto o 1a prima. onda.

Sois 1o.otro. ¡versióny on 1a.¡isla osldn polaroaü'ioa so do­

tar-1.6 exigen. por oi ¿todo a. ¡Ii-Hp.Los datos obtonidoo i’uorsn los sonic-dos on o].CoodroI.

Sotras uns curva do las osnsontrsoiososdo “1.o. disuoltoon funcióndo las istonsidudoo(tia. 84). Soom quolos intonsids­dos rosulton sstriots-snto propusionolos s ios soosonsrooionoodo oxi­ge- disuslts. “soplo-do 1o resta oooultantooo sha-rd quo¡sta cor­to. n. ojo no los esooostssoioneoon ol mor 0.9 fl 1. Por osto.ruónnorosana. un unuionto pots usarlo dirutanooto onlas dota-¡incis­nos.

En vist. do quo las dotorlinscionos on boss ¡1 dsspldssnielto

doi inscripto. outro dos potonsisles dotorninadoo son los quo ati-soon

ws! oowonimsia. so proooc'iód busca: ios potencial.- m‘s adoouanos

por. oi'ootuoi’ls curva do mihscidn pos s1 n‘tods do las dos iooturas.Consoto anoto so hicieron las siguient- upsrionoioss

A) Codioionos do trabado:

supresor do liliana rojo do ¡stilo

Page 69: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Eleotrolito soporto: cloruro de potasio 1 N.Spam 1.45 v.

Potencial lúcido + 0.13 V.

Doopluuniente medidoentre 5 y la fi de ¡pu aplicado.

¡E ¿Hawk al ,6___ w; nro/2.___,, r.___ 1,45?wfi-__+.f l {ofqu E L 0,iLñ‘vf-l‘ I:L 1 4' : ¡iii! Á: : 1 i 4'

>,,5 ¿7 -/,3¿ 40,13 0,3¿0 .452 46,15 0 -o,o¿7 4.3::

, ,, ,4 / / r A "V . / ¿[rn X’ ./ Mi , A4 'Cï .

¡Id-9%,¿JV-1,5"WM mv» Vil" //JJ,0'0,097“7""‘° í á_ /

l y ’ 2/ x « 1),“. f

ATC/o r — pg; 5 ¿mw/'- J/(á’í: ” we og; 4.2. nf!t' I

Se efeotúo en primer termino le ourve eonpleto. i-v eorreepel­dielte e le prinero en... Conlo een-ibilidad utilizado oe ealculo lo in­teneidad eorreepodieate a. le elture de le ollo. Coneeta inteneidad ee

¡“a de la fig. 24 la eonoontraoiónde oxigenodisuelto eorreependiente.Eneen-lo una. y ooko le miel. meetro.me oe roelisl lo.

determinación anterior. oe inooribo el doopluamiento entre 5 y 16 í yee ealeulo la. intensidad poro. cede.eeneibilidad.

Debotranscurrir el IBM tiempo peeible entre lao doo deter­Iinaoiohoe pero que no intluyo lo. variación con el tiempo. le ooneentro­

oiól de oxigenodiouolto.Se obtuvieron lee vdoroe del CuadroII.

Se true le. eme de le eoleentrooi6n de oxígenoen fusion de

los intoneidadoe oorreepondieetoe el deepluonionte entre 6 y li fl deopenaplicado (tic. ll).

Le recto obtenido. adoleeo del nieno ileonveniento que lo ente­rior.B) Condicions de treboJea

Suprooor de máximo: rojo de metilo.

Eleotrolito soporto: cloruro de pet-nio l N.

Spam 1.45 1.

Poteníial inieials +0,13 v.Deepluemiento medido entre lo y 45 z de open oplieodo.

Page 70: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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¡00; ¡y 2:2/4'74/7. 16% h — í: MWJW

Soraproduu lo. thai“ ¡unida onAobtenidos. lo. ¡indon­teo ¡cantadas CuadroIII.

Se han. la curva do la concentración do oxígeno en función de

lu intomidadu corrupodientn al desplazamientoantro 10 y 45í do¡pan aplicado 11‘. 26.

Esta marta de canta-ación n utiliz‘ para. todas las dota-min.­

cionel do oxípno dimelto en mas contaminadaso no.¡:1th una atrio“. reunión lineal entre la intensidadcalcu­

lada. on ban a1 dupluaniento y la concentración no oxigeno disuelto do­

ternnnadapor 01 mitad. ¿o Him”. L. tolva-¡turn do trabajo fui de25 ’c.

1.amación de 1; recta. en

c = 1.95 1 - 0.: domo.

c. “montt-.016: de oxígenodisuelto u WI.1: inusual unupondiontoa.1. “¡sanación c.Chano de 1. omisión do 1; rectas

’1="‘1*‘ J'1 ' ïz"(‘1 " ‘2’ 11: '1 ‘3511ïz=m+b ,2 ='2 ‘242

.:!] - 12¡1 - :2

¡puc/1 11goma/¿GL (15.14) ¡ng/1 14.1 na:o :1! 1 ¡Ia/1 1 :‘I 86 “

2 ' 2 ' ¡by (v.as—o.ss)/¿L,, 7.21 1/2,“

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Page 71: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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El una 0.16 ropa-cum1. ingrid“ ¡“1de g 1a.00-en­tIaaiín caro do o¡i¡o¡o dlouoltOo

Atitulo informativo¡o tran‘ una cart. ¡o onlilraoiól utili­zando cono supra-or de máximo1 al do caldo do dantronn por cal. 100 Ildominus.

La.dctcrnllnoi6n do asignan disuelto por el mitad. polaresri­fio. y a. ¡tail-I I. hiso sobre 1a mln-nnuco‘ra al las siguientc. celpdioionnns

Electrolito ¡apartos clornro de potasio 1 H all/100 a1 se solución.

Spams 1.45 v.

Potcnclal inicial. 0.15 v.tran-do complctode la eurvc law carrospondiontc a la pri-ora onds.

so obtuvlcron lo. dato. dal cuadro IV.

La aurvu de 1a iltónaidad en función ¿e 1a concentración de

oxígeno disuelto es la representada en la 11g. 87.

Page 72: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 75: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 76: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Setrust) lo. polar“ “¡rumania-to. a unamostra.condotar­uinana cantidad de oxígenodisuelto y luego n retira. la acid; dalpoluógrad’o.

Se ¡ren por A el mando provenientedoi sota del. capilar.80 ruuplm el tubo de vidrio acodaro por el tspdn C.Se tu}! la celda con el tapón B. andado que quod. ¡caleta-ontollena de aguay sin human de aire.Se quita al tapón B y medimúe una pipetl u introduce en .1 fondo

0.2 m1de la. ¡011131511de sulfato msm.” con otra pipotl no in­

troduce tambiln un el fondo 0,2 nl de 1a soluoián alcalina de yodnro.

Se tapa e]. frasco mid ndo que no queden ¡ariadna de aire y a. agi­

ta viento-mente durth uno. 40 C ¡o segundos.

El guiado de agitación en necesario rare. que la fijación de 08130­

no ¡ea culata; de otra. maneralo u loan “to obJotopu.- d pro­cí.¡,1tado sectiments may raI-idamcnto.

Se ¿eg-u.sedimenth toco el grasa-italia.

Se acuática. la muestra cor:0.3 al de ácido authioo d: 1.84 . ¡otapa. el frasco e imndiatmnente ¡e agita para que el. yodo1.1anmareparta homogeneanontc.

Ennooo-¡rioagita: inclinanth demás lo apesar el ¡oido para¡vita- ia ¡ducción de 1a- nlu sustaina- por la materia.crónicah un una u miden¡o nl. del Líquidoresultante del tratamientodescriptoy n lo ym a uncima.Conuna uma no ¡pega una“. 03'01II de “¡sulfato do sodio. hn..­ta.coloraciónmina d‘ul.Se añaden8 ll. do uiuoi‘n de unidón y n comida la vaina“.¡nata quo01color una (¡cup-rom totdmto por pri.an vu.La.valoraciónn da.portamth me oi líquido“mas mena­nento coloración“al.

Page 77: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Oli-mación; Le pérdida. de yede per t’ifueiln en e]. aire ee CLICC‘CMOet

la eonoentrnefinde eligen dhuelte de le meetre ee cupula e 7 I'll.Por esta razón no conviene¡le-ere: le mee-eeuu une ve: ¡“un le nee-.­tre.W429 1- re-ultndo-u nue-nnenInc/1deoda-.­- “suelte eenuna.decian.Mi le eeneentreetóedeeligen “mate ee enano eenle ida-mln

IU]. de 03 dieuelto N:V - V

donde:

Is fiero de nl. de solución “¡nene 0,025 Hde tienulteto gastados en leNotación (sobre 200m1de mentre).

Y; volumenen I). del hace que centeníe le. mestre.vt volumenen .1 de le. totalidad de reactivos esa-quee entee de 1a ent­

diflcacidn 11m. E1 ¡alfil-¡ee aludido en le ae iditieaeión find II

ee tiene en euente pue le. eerreeeión por anne“. porqueel llena.“que desaloje. del trance ya eetl exento de oxígeno dieueIteoEn eete eeee lee m de reutivee ¡pegada een 0.4. Olea-valle une te­un de eerreeeionee. ee ve que para.dicha entidad la correu“. eedespreciable.

Luego Lg/l de 02 dieuelte :lse eheerve. que reeulte cómodotrabajar eche 200 .1 y con ee­

lueión 0.025 Hde tiomrate ¡meede eeta unete. el ¡lince de ¡1 de ue­mirate ¡estube de directamentelee ng/l cioexigen disuelta.

En únete: 1 1 eelue. oa ll contiene 3.000 Ig o2

1 1 eolue. 830,: li equivale e 8.000 n; o:1 1 nine. 520.5:0.02! I equivale a. 8.000 e 0.025 la 02

1 ¡1 eeluodSaoa:0.05 Bequivalee WM m 02e eee 1 nl. eelue.8;03= 0.025 I equivale e 0.200 n 02

¡.ue‘eel ee ¡ute 1 ll de tieeuuete “Malú-e 800mide mee­tr... “¿una queenene w cano n de exigeny eaun11m Mil0,810.5mu e 1 n de eligen.

Diego 1 m1de Sgof equivale e.1 “a. ¿002 dim“

Page 78: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Lee necesidades do este estudio exigieron trabajar sobre 50

Il y con eoluel6l de tioeulfato de ¡odio 0.01 N. En esta: condiciones;

¡ng/1 de oa dleuelto =4 m/ 2.oelena. N' el ¡fin-re de Il de tieeulfeto de sodio 0.01 N¡estados en le ti­tulación de loe 50 m1de muestre.

B) gfigggodg Winkler l determinación ggleroggárlea ggeetuelae ggyge ¡Half

¡gas diferentee.li) Se trazan lee polarogralne notre une parte de lee dee en que ee divi­

de una muestra con determinada cantidad de 0:1¡030 disuelto; luego ee

retira le eelda del polarógreto.

23) Se arena por A el mercurio proveniente del goteo del capilar y ee enp

Juega le celda con agua destilade.

3°) Se llena la celda con le segunda porción de la muestre y le efectúan

las nde-ne operacionee que en el eeeo anterior para determinar oxige­

no disuelto por el metodode Vlnkler.

Page 79: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Ill'I'ka'FiÉin 1CIAS

lntez-ferenois del plomo

Intorfioron sn cl métodolos iones metálicos pesados. Su ofen­

to general es distorsionar las curvas i-v ds oxígenodisuelto.El efecto del ián plomo es el más notable y el más importante

por tener au potencial de reducción próximoal slsgids sn esto troba“.anuncios rsslissdass

8 ¡1 ds rojo de mstilo más B nl ds cloruro de potasio 1 N s0

llsvaron s. 100 m1son agus. destilada. Do esta solución as tomaron 56 nl

y sobre ello, so hisisson las siguientes determinaciones:

1) Trusdo completo do la. curva. i-v correspondiente a la primera. onda.

2) Detsrminación de intensidades por el .vqétodode las dos leoturaq para,

los desplazamientos entre lO y 45 75 , 10 y 36 ¡’á, lo y 50 73de spam

aplicado (1,45 v) o Bea.hasta. los potenciales aproximados de -0.5 g

-0,4 g -0,3 voltios rsspostivamonte.¿{más

Rssultsdoss

l) Curvsi-v sorrsspondisnts ala primera. snds son suutsrístioas nor­nlss.

2)

fl’f/afimém ¿Mi? Á/d vr/¡r/ZI/J/fl'ád

¿»y/rá: W /¿2k

Mb - M; J/¿x ¿mi?

/0j"odé ‘ÏÁ 1/4 ¿5/

fifá- " 927 ¿5/ ¿w

Page 80: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Se agregó a. los 55 m1de solución, las siguientes cantidades de

ooluciGn patrón de plomo:

"' / , /

¡”LU/0 de ’4 gún/¡Z/áfl/flj/é ÚomtenÁaC/on/ l / ’ v y lv

sama/onlme ¿lada ¿,7 Mi, ¿al/7mmae Po¿17 7775/75

/m/= e/wj/á \>\\\ 3/!"

//7}//=5’?M7! jj Í

,/77//=6 Mi)”; ¿j n

volviéndose a. repetir las Operaciones 1 y 2 con lo: siguientes resultados:

Qoncontración agrofimnda de lomo en 0 18

1) Curve i-v correspondiente a 1a primero. onda con distorsión alrededor

de]. 42-43%(-0.47 v spread. A oote potencial ¡e observo. un deereoimi­onto de la intensidad.

8)

F , . z - .Day/fl¿MI/¡740 ¿"o"ff/ud 4Www/ad

3’7¿5" W ¿Ze

jo -¿0,05 ///J7 j, f4?

,/a:",,-5é,°¿ m2 ¿02;

ja í,"-mi; MJ ¿w ­“¡WW1) Curva.i-v correspondiente e 1a.pri-oro onda con diotoroi‘n drododor

del 65-46; (-0.6 v 3321-01.).A este potencial ¡o observo. un doerooi­niento ¡uno de 1a intensidad.

Page 81: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

a)

DMMÉÜM/MB l ong/¿ud Jfijewmlád

¿7.' M M

Mí ¿0% jj; ¿2€

,/0,’/oMi; m ¿M

4672-42272 M oïo/

mmm d a a1) Curva1-1"ROI‘OMIII‘.a 1a pri-ra om un “¡tuan dnd-dar

E)

1)0-19S-vmadura“ c 1aprima ondacon“¡malnut- nr­.1“.

a)

de].46-4“ha.” v una). Aun rotonclnllo ¡han undara:­dem un... de1. intensidad.

{dpi/27%¿avg/¿ud ffiémfddá/

5’54" Wu [MV

,/0,02;/'30% ¿00 ¿Ó

wwe/o M w

//0%—4257¿ M ¿,33m

Page 82: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Dü/b/áMin/2174) ¿My/¡90’ Ïfl/MJ/da 0’

MM 74W /¿¿4/

¡”3?¿0% W/ ¿,24

15% w3639/ //o ¿,30

jaj“; - 15 % ///5 3/43”

¿Se951-036a los 55 un. de ¡013016. 1a- siguiente. cantidad” do

“¡R162! patan de 11m:

T/Ku/o a’e /a Canll’a/aday're, ¿’Mt’éIMaC/bíy

Sabe/0;;¡bd/ro} ¿fm/a er?¡77/ 24;”;ÉÏZPÉ

/0;//: 0,0/0)?” (¿í Ü,07

170/,WM /,o' 0,2;

I/m/L-¿ZO/MZ/g ¿,0 ¿{4/

4|;¿371 .-.';. "'\l.,', -. {.4.‘ , -, l "

1)cin-n¡cvWim. n1;M ona.conmencionan m1mula.

8)

Page 83: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

M/QÉMM’ Zaapqu [Ia/moanmás: 4M ¡M

10% -¿0% Wo” 5,241

//ÓÏ/o'36/05 //0 ¿w

/0%'4/’/3/ 1/5 Mi

GWWLM1) Curva 16v corre-ponniente a la primlra onda con dintornión alrederor

2)

1) cm 1-1mrupoudiento a.1a prima ona un unter-16: mudado!

miento de la. intensidad.del 42-435 (-0.47 v ¡Lp-01.). A este potencial se observa un decreci­

Day/aáamé¿MJ/¡M ¿ym/JMMJ“ Mu já»

fifa - ¿0% j/ü ¿,30

¡0%¿5% m ¿39

M’Mfiá j/í Mi

C.

miento de la intensidad.

2)

del 42-435 (-0.4? v arroz.) A “to potencia no ahorra un door-ol.­

Page 84: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

nfifiézdm/‘máy¿Ongi/ud Jak/¿»laa¿”AKI W I fi

Má- jofg ///í ¿45

fix; “3405 //Zá 3/¿7

W- ’¿"3/ J/r/íÁ ¡,0 ¿{.7, o l

WiLs las experiencias anteriores marcequa si bien el plo- dis­

torsiona oonsidsrshlementela. omo. i-v ¡are concentraciones Wes ds

ple-s. el potencia. de syrodnsdmnts «3.5 v (desplazamientoentre io y45í) ele-sidopara el msente trabas. le intensidad se Misas osm­tms afinLan concentracionesde plo- slrsdsdsr ds los 0.9 "/1. 1‘­nits muysazonar a. los mandes en sonas.

ln general puedestirmsrss que cuandoel sacramento del po­temis]. se produceantes del 45 í el. dsts de eligen disuel‘s en bese s

ls rrinors onda yor el “¿todo do los dos lecturas es sl que serrsspende.

En el ea.“ exec-¿cionalde que la oonoentruifin oe ¡lens ateo­

ts la leoturs al rotcncial de -0.5 v se guederecurrir o.la “una deSesma y Allen que consiste en lo siguiente:I) Bs bass una determinación corriente por el nfitodo de laa dos ¡estaras

el potencial aprox. de -0.5 v (desplazamiento outro 10 y 45 5).

II) n oxigenodisuelto se elimine de le muestrs osa un corriente os susuitr‘genonun-m. el dispositivo descripto ulterior-¡sente­

III) Ss hace una.segunda determinsoián al mino potencial.

La espumas“): origina de oxigenodisuelto esti. dadaur lediferencis entre las doodeterminantes.

Losotrosmetalesde mimo interferenciacomo:sin.“hierro y seus tiene. sus utensilios de rsduosi‘nmv duetos del uti­iisds ss este tratas oe- pers ser tenidosen suelte.

Page 85: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Iavntigadoree comoIngola (VI) u Liorc-Horrio-Okun (IX) altu­

diuun la influencia. ce lo. electrolitos en la notaminación do oxígenodisuelto.

El primero ¿e 91109 trabaja ¡Lunzotencial de - 1.0 v. encontran­

do que se produceun mento de la intomicad en ul 37 í par. el cam.­do de 1500 ¡5/1 de cloruro de sodio.

Len segun!“ encontraron que toda determinmióx hands en l...turns tornan ¡obre la ñoroión plan- de cualquiera. de las ondas. no u

afectada ¡sor oleotrolito. inerte». 9,1monoshasta. una Concentracifin de

750 Ing/1 (0,01 N).

Sohicicron emeriemiea con el fin de ostablmer la influen­

cia de los olmtrclitoa inerte» en 13.2condiciones (3.95519.n en el ¡,re­aentc trabar):

IxeterminaoiénIolomgjiiggz5 .1 de cloruro de rota-.510 1 H m4; 21111de roja de metilo se lla; a. 100

¡leon agua bidestilanu. (cone. c'e e?!crtro de potasio; 3730 ¡ng/l).

pentium-tienta entre 10 y 45 ,‘Fde una 31211030...Spin 1.45 v. Potencial

inicial: +0,13 V.

DLLMalagagflafigisjg311.1139.2:Determinaciónhecha sin agrega? rojo dc mula.

n30obtuvieron los resultado. del cuadro siguiente.

Se obamaque prácticamente no influyo on la det-ruinas“. dcunísono disuelto ol cloruro de potasio agregadoen la preparo“: de 6 Ilde cloruro de rntuio 1 I por cada 100 ¿aldc «mas...

Esto- relultadoa son concordantes con lo. utablcoidoo por

lore. Morris y Ohm on el sentido de que 13.5determinaciones no Ion ¡too­

tldn ror electrolitos inertea para ¿adidasbasadasen intuir-¡l tmsobre;la: Iorcicnea planas de las onda.

Page 86: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Merf";M5%7MWWO29+5%f"9%Fé?WomMHrx7’,"2%W¿7/Wm5’;f7P;0”o”0m70+5%1/7F’Áo”(WOm2mmw%WWM

,9/va77/C’:5

¡33:17"0-0wa(raap'auodWWW”!“TW/WEÚ/fiaíFÚP’/"7’S”‘95

¿9/41/1144WWW/2L

Page 87: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

11121131qu m LA Tugixïmï'diïA

Se eebe que la corriente de difuoidn se incremente. cuando ou­

.onte, 19. temperature.

Eo meoarie por eoneieuiente hocer todos lao ¿adidas o le. tel:­

petotura de ouibración o bien ootobleeer el efecto cuantitativo de 1o

tuperetura en 1o eerriento de ditueión.Enel preoontetramo oe eligió la pri-ero ¡le las nternetivu.

Conoote objeto oo hieieron leo deterlimcíonee poiuográflcaa een 1o

caido illeducido en un termostato een una. o 26 'c ( Í- 0.8 oc) que oet‘

"nieto de un terneroguledorde nerourie.me! (I) indiee un inorelentede eproximdaumte2 7:de

1o corriente de difusión tor paco centígrados en la. regió: de los 20 'c.

Momias (VIII) corrige en 1,6 la corriente du difusión por

grede centígredo sin cervecifioar la. te”: uratura de referencia.Ame. Mio y 01ml (II) encontraron que las variacioáeo de lo

intensidad con ¡e temperatura.ee lineal en el intervalo de o a. °c y

que corral-nude una variación de 1.61'7.en la corriente por mado cent!­

¡rodo pera una tenmerature. de 20 .6.

Bondy Baltelekion (XI) encontraban una variación de 1o.corrio.­

te de 1.4 5 y por grano eentígrele pere eoluei once de reeiduoo indnotriep1”.

Red y layer (II) hooenuno eerrecoián mediode 1.25 S por

peto contando pero una temperaturede tramo de 20 'c.

Page 88: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

IQEQQQX‘IGENQI IFIUVLTOENAGUAS

Se hicieron determinaeiones de oxigeno disuelto en aguas.eli­

siendo entre ellas las correspondientes a los servicios reducidos de

0.8.N. porque son las que tienen, en general. mayor variedad y eonsenptración de sales disueltee.

Se usó como supresor de máximorojo de metilo por lo que el pre

eedimiente seguide fué el B del pírreío anterior. Les restantes eondieie­nes fueron:

Elestrolito soportes cloruro de potasio l N 5 ni/ïoo m1de selueión.

Spamaplicados 1.45 v.

Potencial inicial: +0,15 v.Desylazadiento medido entre 10 y 45 fl de spsl eplieade/.

Conla intensidad caleulada para eada sensibilidad se buses con

la recta de la fis. 25 la concentración de oxigeno disuelte correSpendienpte.

Se compara este dato con el obtenúio por el método de Winkler.

Los valores encontrados están consignados en el siguiente cue»

Page 89: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Me'/odo de de/érm/rMc/‘p/y

Po/á¡qg‘ryf/¡to ¿”Miér i,

QE [050 Sans/¿Mdad32.?th “11‘Jfié’mzdúd farmde 0-9. 5‘4?;¡35/0,Cant-dfo-fl. Q;33 5 D 1' Ó /L/ C ’ "Q(É flákw W //¿a 14g/g W

¿Magaña 0,050 ///¿ j/ 4/ ¿é z al; ¡0/1 \Ïá/a’o de l

MMM/m 0’050 ///Ü ¿JO 27/3 ,20 64’ “0/1 \ j

Á/mdo 0030 y; ¿,15 ¿í ¿lz á ¿az

¿Leí/aÓ ama/a 0,050 ¡[/35 ¿2/e 7 ¡lo é Z3 +43 ï

Buga 0,030 ¿ZZ 3/56 0:7 4/5 ZZ 1‘23 \

¿WWW/0 0/010 W ¿a? zo m za +23

E San/a ÍM 0/0.30 j/7 Jai} ¿”y ¿5,3 ¿7 M,\g La;Bam/¿os e Mo ¿21/ ¿Z2 5/ ¿l ¿ 1/3 mz

É /

b MÚMM’W a (’50 /Z4/ ¿AZ Í/ 4,é 13 Mi ï5 I ' á ,,

2/: ddr/Zé; Ü”“o ÜZ é“ 0/7 gía” 7,2 W I \

En 7m á;ajo A?! ¿(27/ Z2, 4 é ¿3 +al I \

¡{gp/MO 0/030 ¿y ¿Z?- «á/ 43, ZZ Ml/ I íBMW/o de

¡W/ïa/Á/o/és ¿”o ¿25 j»¿[f / 4/6 Z5 1‘” 1

I’ 7 ./ ¿o ll,“¿25 ¿Jr/r0; ó)0 ,ÁZJ’ ¿73' Z/ LM x3 Mz

Fa [S/IÉMÓ(7,030 ¿ja ¿lá #5 ¡dz

Page 90: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

SoMalu-on ceternimioml de oxígenodisuelto en un url doasun- eontuúndu proveniente. ¿o distintos río. y arroyos en 1a.- ¡10n­ontu condiciones:

Suprour do ¡filma rojo de sutil. (2 ¡1/100 al de aoluo.)noch-onto unirte: cloruro de pot-.01. 1 ll ( 1 .1 / 100 m1dc una.)Potencial inicial; +0,13 v.

81mm 1.45 Vo

Deoïlnmtiento entre 10 y 45 í! de ¡pan atuendo.

Hígado de xrgfllg

Se un la determinación de oxígeno disuelto ¡nando 1a.modifi­cación de Biden-Stuart 0.1métodode h’ilfltler.

Wo- ngg;on (ademásde los ya.infieMos)n de 7 mato cio t anio

Se dimelvo 6.32 g de pormnganato do rotuaio en ¡sus ¿“tu-u

y u complet.el. "lu-en hasta un litro.{Agluoió'nde ¿.122 ¿gmc

Se disuelve 14.0 s de 020432.2 en agua destilada y a. col­pleta el volumenhasta un litro.among mi; a ¿a {ConcadeH1 or:

se ¡Dado0.15 m1¿e ¿cido mlfúrico d: 1.84 uutmnte ¡edicionI. mas: suficientecutidxd de Manto de ¡»tuu garaque¿espal­de agitar ¡mina colon-1016!:violeta. durante cinco mimtoo (lc-2).“.­m-ontc n necesita o.1-o.2 .1) g o. añade entonce- 0.1 m1de oclusióndo “¿do 01.6.1100.oo agita y u 60.1.“tuu- en la mid“ (3). Si a lo.einen minuto. 1; ¿aceleración no co unn-ta ¡e añado otra. ves 0.1 nl dooclusiónde Md. ¡dueto

Cum. 01 yermamgamton lu ¿aclarando unicamente (4) ¡o

liado 0.2 ¡1 de mts“ de mmm-o y 0.6 ¡1 de ¡0111.1611alcalina. ¡o yo­duro.

Se contada.ont-nooocon1. “¡nos ¿o Influ- mai-Ido con1. agitaciónpot-rio: en agregadode lo. rca-tun.

Page 91: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

l) Si ee necesario ¡un meva. adición de permaanate ¡eta debe efec­

tuarse mientrac la coloración violeta persieta afin, ee decir. ante. dcque aparezca coloración marrón debida a 61140. intermcdiu'ioc del mama­ncce.

2) Si la meetra requiere nacho volumende solución de permanente (l Ilo ah) ee utilizarl una solución nie cencentrcda.

3) La decoloración debe efectuaree en la oceuridad porque lac celec rt­rrieac expuesta-a la lua con facilneltc reducida a ferroca- en ¡recen­cia de onlatcc. le que la lugar a crrercc apreciable. ci hay nin de unninguno porlitrc dehierre thin.4) Ec mv i-portantc que la deceleración eea completa. puec veatisioe de

631d“ del amanece reaccionan cell lee yeduroc al aciditiear. danic da­tec altea.

Loc resultados cbtcnidcc han cide consignada en la tabla ci­

miente.EL“;

Se efectuaron determimioncl cia el agregado de reJo de meti­

lo. obteniénnd practicamente lee michel reeultadoc.

Page 92: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Maíado de dm, ¡»Mac/ahWo/0 r0 ray/co ¿x ‘/ //7 /€/’

Si/fo de QXÁOÚC/bn few/Mind ü’sfibfimérírb¡”Ibis/Had Com o-D- 5,22292: Cam. 0D. si5 D C /V C / n

¡(ú/M W m Wí/g M arg/é Qyáó’wyá Ber/0 A/ucu/o(Soá/e e/ Mara/¿217aé/ Ú/Ü/Ü 5 ¿7 ¿ji 4/ y/¿ (2/3 -g/

M- de Mar/ha}

Arroz/o Vega(Ét’zmoíscnbdayádeIÉó/wo)0/ 0/0 ¿7.3 ¿2/3 1,3 Z; 4/ -42

¡JI/070 Medrano _(4/605 ye/ára/nJ/ÜJ Ú/0/0 Ó/ Ú/5/ 0/ l 0/5 Ü/Ï 43 ‘

/ 4/7070 Media/yu¡somkmíde/a/uím/Ïáa} Ú/W” 55 5/35 5/4 0/2 43 (¿j \

'fi’a 7/!¡6«som me 8m) M" Wi /, az J, Z M ,44 —ea

W’ ¿’u ¿»9 ,(¡rm/Z ¿2/02¡e ¡Wfl/ 0/ M” /Úí ¿.241 ¿{/2 ¿,37 ¿[j .41

Wo ¿a5 (Ema/245 / , /(50m rafa 202) Mm 4 4 WÁ‘ ¿é 23 ' a; 43/¿emfiro M0.ID. _ _www/a5m W” M mo" M M dé m

Tom/e five/¡mada

¿'%3/0Wnfila/a ¿IQ/’ÍMJÚQÍÚ/{7/0 Í/ é 3 fi, 7 ¿33 I \í Flan/e 77ue/7’redoío l

WW; 72m del’km’w} 0/0/0 ¿ó ¿já 5/4 a2 ¿j -p/j J \Puan/e dub/¡u[ya/emo)¡WS/M) Ü/Ú/Ú 3.5 5,55 Ü/Z ¿3 'Ü/l I \

Úorfiuem'd ¿Hgm/wmy Úr/oyoÚi/daió’? Ú/Ú/o Ú/éí Á Ü “¿Z I X

Arroyo ¿’i/dame}me 4mm M0 52 Mz 0,3 2/ 0/2 43/! \

Kedada/aflora Ü/á/o ¿42 ¿mi ¿a a; ym? ¿z \/?'a Mew/2a¿Crucecopa/mw”¿{aah/m,0/030 ¿é Á j/ ¿ ¿Z j 5 4),]

Arroyo dao/Ey , ‘ffioóne 41/.ían’óg/fi/ 0/0/0 54 a 0+; (7/¿7 g} a Ó- -43

Page 93: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

A) t 1nd ¡dt mundo ..La me). de la. dando bioquímicado oxígenocalcula la piru­

dnde oxígenodimoltoquem 01pum de¿Ocampo-1an¡midoy antoni“ par"¡ui-nn “¡rótan u agan.-oloudu y ¡{quinc-con­num-n.

Ls importanciadel muy. de 1. 13.3.0. lobo otra. pruebo oo­.» lu muy“ de nítricono y oxígenocamu-ido u que 61 ron-Ju 01 untinte: doyutrmlulidad del tota de 1a.nuria. ¡rabioso

noun mua. un un). pujudiclal ¿a líquidonon-1.

I) d un t a. 0.Sono. cia-¡ln Maquinasde 031m de un líquidocomo

ando.¡1 oxígenocuando enM quent. líquidom onh ¿mon­pnioun dola ¡nt-r1. 025m... porunión Ita-cum mou...

Co. 01¡ron-o dodato-ponia“. tm. m1.. nos“ en complo­tuu. y u velocidadu "thu. oonh tm:th en1apráctica¡onidola 9.3.0. mupontionto a un ups. do8 diu y o.un tapa-aurado ao °c.

Doun ¿011111016."¡un quela. Isdin do la DJ.0. dc unlíquido 0:13. ls pronuncia“patillas en c1 ¡1- dos1) ¿mata arduo: “¡un 1a end u opa".1a dame-1016!.2) nico-ruman ccrouo- o facultativo- queejecuten un descomposi­

016:.

3) Oxígeno“molto para.qua1a aumente“. de 1a nuria. ardua“puedaresumo. onmonos“.Wa

Calopudo observarsea 15ng. aa 1a ¡"comunión “¿un¿o la nuria arduo. quocontiguoel líquido conta-nudon mi. endos“spa.

Page 94: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

fffïé’á’

S‘ÁÍ/S‘ÜíCC/O/lf/TOG/ÏCÏSVVAflcï[AJÓMAA’MB/OOÜ/M/C/iláOX/GCÏÁ/O

/\20°C.(S‘c‘GM¡flCÑMZ/Zf)

500300 29o__ ¿’80 270 __ 266_250-M.4.“-MA/ 250 2’40_ a230h20 ¿0/0_ 200

5,o/AsMo:49m3/A

i,\ IV/TR/F/CAc/OI

A4/I!¿MM29°C0.5.0.__“A‘‘A50 5WAS0.5.0.=amyú

¡{50AAAWMAA]: _ MO//| 60 ——

5ms45.0.:32mg/K

Msg} OJOS/XO 9/ VJ/W/flOO/Q/ VMWíLV

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Ï/Cïil/DOCWfl/AS

Page 95: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Enla prado. la. murio. man-¡cubanas no tran-rom tune...­nentalmnte en anhídridocarbón“. aguay 'hunn'g 1a santana. nitro­genadahan“ u ducmm. 5-01nitrógenoquenou ¡auna pet alcrecimientonica-cuan.u trust“ en¡nod-u. El un prt-ec ctminterview]: un gran Variedad de microorganismo.y ¡e observa una.din-1­

moión ¡agresiva do 15 13.3.0. o. ¡e cauce por unidad de tin-¡no51m ¡um una ¡asuma cura de actividad. en la. cual 1a ¡2.3.0.

asciende “mas. hasta alcanzar un. velocidad Can-1uniform-que nonation: ¡or un largo ¡criado do “cupo. Est. “suma. etaza. durante 1;um el ano-1m es oxidadoa nin-1to. y ningunos-¡lonas cuandoapro­Muo unno5'dela Intern hidrocarbmayaha.oidomas. lo¡un no¡cuna Mute a 200o. endies e de“ din; peroenolo­t. cedido...1.mn etapa.pudoM tu“. un...upc­politnlou n Lspri-era.

Solodosduro. de ¡notas-Ia litro-¡nom y ¡“romeo”- 1.­tmhun onn onda-¡6. del Inn-1m o muito" y ungin-ro¡ur-ban­“ 011“1“ ¡nu-1ml.asusta.

m... estudio. sobre1512.5.0.hanpermitido0mm”!!!1) L51.3.0. m Io 04m0 enla. ¡nun eur-ntien“ a unuuu. el

mal u un mas“ do l...cantidadd. nata-1o¡“month presento«astucia-nte a la maatti.

I) 2D.“). mco. eJmo ya mm deun”. a. un franc“: emula­h dou Don-Ooquetdt. porInti-tuu. lo un u numth s do­ck. quo1avol.01“ deodia“. dir-nte1. prim cup. a o- un¡a int-¡1to.diminuto premian-1 u 1. “una doIntern.«¡fion10.Me quocelu-ll 1. montt.cnno innato.

¡In-¡nda-u «tu miel-um. 1acapta-16:atada“ delpoca. me la natal. oral-10.ocme. al m. de1513.3.0”( 1.1.3.0. atan.“ 1aunth ¿o.115... “¡nato queu 00-n- OI15 0114-016.de 1. Intern oral-¿ug o. por tanto un nadia ima-uta.deMi) u 15¡innata

3‘ = ¡.(1 - 10'“)¡ic-loa

Page 96: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

1‘: 9.3.0. o 1o- t dos.I. s DJ.0. tom do lo primo otopo.K 3 oonotamtodo ¿“anna-cun.

Estooomtantoratio oon1o to-porotuo y oo. 1o nm.“ do1aamo-tro.mula-o rooluodnoporThu-unncomodo”. peo lumu4o0.1sao°c.

m mor doK¡no otro tcp-rom m oolouluroo¡oda-sto15 ¡Weno roloolóls

x, = ¡m (1.04?53°)¡“años

l! a «num. do¡"onzas-cun o t ¡todooanuncios.Km ¡ constantede dooozigoaociono I) ¡nooo antic-“o ¿all o 0.1.

LoDJJ). to‘ol.do1opri.an otopoI. .vorlo ooolo tape“.Conociendoo).valor I. pon ao oc. oo pudo colon- ol mor cono-pon­daontoa.otro.t-pol'oturo“¡quam “todo 1o“monto “¿lo

11. = 1.20 (0.o: r 1- 0.60)dello:

1.1. s mor do 1. o r conos centígradoo.Lm¡valordoLomoc.

s: oo doom 1o- dota-inoloneo oorriontoodo 13.3.0. (l daoo 20 00.). Minato el 0.91.0 do 1a. I‘m“ prooodontoo.¡»todoodon­loroo lo DJ.0. queWo o oualqniortua-peruanoy “cupo. domooiom‘re do 1o primo etapa.

Lotor-doo“: malta“ del cursodo1oDJ.0. oosus“ oo­].mnte ¡.1líquido olooooltro-oo. 81 ol liquido cloacal.ho.ouchdo una duooqnoioiln parcial. o oi oootiono onotonoioo roduotoroo colo

1a- quo¡porton oiertoo “mudos mtdualoo do industrial, oo aroma-iun 'donnnlo indias. ouose eau-tooo o]. centeno do].ensayodo lo

11.3.0. y que I} tom parte do lo rabo. msn-.1. Si por el oontrorio ol

liquido cloud oo ha.lonettdo a.“student. ¡101631.01. ¡3.3.0. oo ha­h‘ satisfecho 1.,oro1c-11nmte¡goteode bue! 01 Wo

mostra- 1o deseen-rooioión oo ofootúo ¿outro de 1o pt...

Page 97: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

una. d mu una-u: deh 1.13.0.“mi demudo conla form­0161:actuante. aunque1a.más dola ¡pc-nt. pts-¡rc dm mi ll­¡cm n lo.mula pero¡1 la ¡“rut-¡cul ya.u ha“table-1“ “010­dmento.el cursodell 9.43.0.lo un" mi". conln “mi: land.

Pll'a¿ctm-1m 1a¡3.3.0.o. ¿fluya-ah]... destra- dun el¡criadode¡mk-161. la ¡cuenciado01km “una. a 1.a“tu

51Gata“to. oxigenouna» u ¡musa ¡mame oo­parauna!“ 1; damn“,1; actuado1a.13.3.0.n om.“ 63Wdo el oxígenodisuelto de 1-.matt. cn 01mato de u att-n“... y re­pitiendout. determinacióndon-uh de un periodode 1M“ do l diua zooC.Ladiferents entreuna acumulando”. mas“ enWI uh DJoü. (5un s aooc.) do1amas.

81 cn mm: 01 contada de edson. disuelto co un... o .1 nanyonequeo. ¡uuíicitnto para ¡audaces 1a «lc-nd...¡the “nutren.a.1; maatti. el oxígenoque00er! durant.15incitación.mquoal finalizarEsta.quedemi. unWe del¡1-o

Latom canou prove.do edson. n 1- nnum con-tun. ladiferencia{alimenta}.de lo. ¿“atento- dm...

Lada-u (INI)wow” a un“ de alta-stode mu comoinn­te de existan. au mito“. ¡ctm-ente en demo. comi-to cn aerona-s1a diestra. una Cantidad conocida de esta. 00.1. actor-¿alado ¡uu-am y Ib­

tritaa a1 finalizar e].períodode tucuman. 31 no¡Inu- Il pl...­oi. debedeterminarseoxígenodlculto. nitrato. y nuit" cn h nn.­tra. original.

medianteel. empleode tutor” adecuado-:e mania 01 “¡sonaprovxenable de los nitratos y nitriton ¡u «¡intuición en un dato ¿n­tcrvnlo. (a nenas que lo. muestra contenga iniciú;r..onto oxígenouna“)

representa la 10.3.0. corren;or.diente.Som 01 valor qua corruycndo a.esta. tutor... lo cad-te

opiniónunánime.pero en todo. lo. ono“ «una. ¡ol queIo ¿“o dt­reotancnto de la. 16m1: molecular.

Page 98: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

muito“deL-durarunn-planil- coanan d dedilución.

Enme “todo. el qm conqueoo411w. 1.aneutra. mn.­u-a el oxígenomoon-io para ¡ati-fuer 1a DJ.0.

Ennano. caso-molemu el “todo pormas“: (un).c1«un. aunquemm prado.y Mm para01cm utuuoo (mn­vu de denozigcmión de líquido. my “¡cam-doo) results ampliando¡un tra-Jo derutina.Con-1ma nun para“ un 1;nostrauntruco m dos-nl.unvol-aa¡pantanoa ur. end. 11-.

¡conun encontactoconla nostra. “nuvo n m doameno de quodio-pone.1 líquido pc. ¡ati-tuu- lu 3.3.0.. dul- dd.oxígenoasu-1to quepau-n con“ ¡nun-ut... Todoc1tm“ con.­utwo unautomcando. una. delulterior.y una“. a tamaratura mutante (tc-pentiumo 1a quo¡o de“. Catalina: 1. naa.)

Pornadie de un “¡po-nin. el aire pandoJaume circula: stravi- del líquido; Men‘sun ¡intel! do llave. y tubo ¡uuu-u pull.­to ostras: “ha. dd ¡tro y ¿.1 líquidocontenidosen el tramo.

Por“todos de mm“. dom“ o. datan-¡ln ¡1 comienzodo1. merienda. el contandoenoxígeno¡al autom ¡I‘m OIla tu.mas ú oda-no disuelto en 1a fase líquida: y la mina.Operaciónserepito ¿“ruda de un intervalo adquiera. Con“to. dato. a: calcula h13.3.0.do la matt. quecerraron“ a ene Menudo de timo.

Starr y him-noir (IV) ido-ron un ¿todo que coma-te en ha.u: “tm oxigenomoon ¡otro la.mostra sin diluir. en un ¡punto001001.1pmioto de una brota para medir (GU... La.Midas. de 1a. dimi­moión del volumende oxígeno en un cierto intervalo. rreua reducciónde lo. volumen”guano. a condiciona. norma. (0 'c y 760m de Hg).

El. ¡“eco per-1to rosita! estudios sobre lo. D.B.-:).de nuca­

tru concentradas.sin recurrir a la dilución. raro no resulta. ¡rústicopara. tratados do rutiln.

En algunos canon. cualquiera son. el método cue oe empleo. en

Mollina. son-tor a la nuestro.s un tratamientoral-eliminar(dust.

Page 99: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

de ¡Huicmke tel líquido conllee canino- nerneleedel líquido cloa­cal. eto.). Eete tratamiento ee Verá ez:detalle el tratar el métodode

13.3.0. ¡or eiiueión.

¡fin de diluciónkn general. el acne.eeetilada cumpleeen la moría de laa een­

áiciuncs necesarias Lura el agua.de dilución needs en el ¡altoCo¡.or dilu­

ción; pero 1.o: la. momia de una. nina-¿405. no resulta un medio ¿dc­

mudo ¡3ra. el desarrolle hiellgieo. Si ae empleaagua destilada y la mee­

tra. contienepo“ residuo. le DJJ. (5 diu a ao ec.) puederesultar die­¿inuída en un 26 fl reepeete de 1a.D.B.O. que ee obtiene usando agus de

dilución uinerznisada; een mentre.- m “¿in-radiante. o min. con muco-"

trae poeoninerelizwu pero que no exijan una.“luión grande. ee ob­tienen en “nue resultedee oeneJemtee.

En el. eetudio de eontaminaoi6n de rice resulte venteJoee que

lee earaotu-Ietieae del este de duueidn eean einilunree e lee de]. eau

de] receptor. een eete obaeto ee suele near e. ¡ete eelo que de “unión.

previo estacionamientoe.en ec pm reducir eu ¿“ag pere me enru­tuíetieae.uduáe de eer Wim“ eenel han. le “me conedemep4a.. para un me. de dilueión. En 1a ectualiaud. ee un ecuee de dilucióneintéticrm. de oaruterietiene facilmente repredueibleo y perteetenentedefinidas. puesdemi. de emplir conloe requieth elmundo. anterior­mente. en ¿sl-E9160facilita la “¡partición de los resultados.

Las mas de ¿nu-ión eintéticae ee obtienen por ¡creando denales al agua destilada. Lee de use máecorriente som

1) Aguade dilución con bicarbonato

2) Asun de dilución con fosfato

3) Agua de dilueióa eepeeialee.Las doo primeres. me ¡se recomienda el 'Stenderd lethode

for the .ïkaminatianof Water en Sence'. du Meme reeultedoe cuando

n nie-tra nudnietre lo. dementeelineale- indiepeneahleepera el de­sarrolle biológico que eet‘n ana-ateo en el agua ae dilución. pere cuado1a.meetra tanbien eareoe de ellos. ee necesario agregarle. el ¡su dedilución. ebteniirloee ui 1a- agunade dilución eepeeialee.

Page 100: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

n Comité Co Método. stnndard de lo. Federación do Asociacion“

pc. oi "tuoio do Liquido. Cloualea (XII) acogida usar para todas lasdeterminacion. do 13.3.0. 01 ¡sus do dilución con todnto. uineralindo

y adiciona-ia.de sulfato do amoniodesignada.agua.de mnimt-mmu,pUOIoo ha. eunprohui. que oo 1o más conveniente pan deterunacicnou oc

13.3.0. . on liquidos con carencia. de elemento. indispensables. siendo oume. toni“ satisfactorio conmaestrasque no odolecencc esta.defi­donoio. '

Por onto nativo. e]. laboratorio de lo AJJDJ" ha ¿Adaptado

cono agua.de dilución para. todo. los enoayoo de 13.8.0. el agua de dilu­

ción do Thaimit-Xiohoin. pues su spice rroporoiona las siguiente. wol­No.”i) So nos oiqro la mima agua de dilución. con lo cual oo simplifica oi

chivo y oo diablo la. influencia. que sobre los resultados dc la 20.3.0.

puedo.oJoroor lo diferente calidad del agua de dilución.

2) ¡o inline-¡rio ootoblooerni la mostra rosca los olemmtooinnova­Oouoo poro ol duarollo biológico. pues son eotoo ouainiotraáos pcol. ¡con oo dilución.

159353 do ¿g caigan de; eggsde dilución en los resultado! de la. I ¿“aPor. periodo- de incubación menores que cinco días. ol agua ao

dilución con foototo. ¿a vdoreo ce DJ.0. algo más clavados que el agus

do dilución con bicarbonato (ausencia de retardo en el cadena do 1a-oxi­

dación); pero on cambio para roríodoo mayores de cinco dia. oeurro lo conp

trario. pu.- .1 pu n63 alto del agua de dilución con bicarbonato, totor.­oc 1o actividad do iso bacterias v1trifioanteo. Para ¡criados do cincodiu oo obtione en albo. casos lo. limon resultados de 13.3.0.

‘ Mit (111)ha.rre-om“. un inform comorosultadoodo13.3.0. (odios) obtenidos con Cifuentes aguas de diluoión. EL trabado Oo­

rrootonniento fui realizado en colaboración por el 'Conité de Método.

Stonerd do 1o Foios-ación do Asociaciones :1er. el ootudio de Líquiuoz

Cloud...“ amonio-o en el mismoel agua.de dilución con bicarbonato.

cor: root-.150.minor-lindo. (Theriavlt) y con foofato. nineralizadu y oo.

¡pegado do ¡num do amonio(Thoriauihmcholo). 331mmm del infor­

Page 101: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

ss establesss

1) Le rslsciós entre los resultan“ sbtenidss sos el agus dediluciónusuboutede y sellel sus de anesté- de Iberian. ss ss ul­tsrs per el ecrsgsde e este lltiss de pequsüessantidsdss Cs sultese ce'mus.

2) Enasuste: los líquidss residuales industriales sense-tru­des. s1 11m“ densa].¡ute y los efluentesde Issues “residan,des result-des de ¡.Booo (5 dies) s13. Inversa. usando agus de ddluoi¿nde Therianlt.

3) Les mentes de please- de tratamiento es que se practicals depwifin sonlsdes «times du pors1 costrqu resulta.“ de3.3.0. nds sites cuando se use sgus de dilneiós sss bdeurbsnuts que cuan.

ds se usd agus.de dtlueids ce thertsnlt e ¡sus de dilución de Theriault­

Iddhsllo .d) El beso s esto estudie. para controlar ls seoiós aepureds­

la de usd ¡lents de trssallente. results ¡le sidsiente el sana ds dilu­eiós een tostado y misersldsefis ( Ihsrlsnlt ) que el agus de diluciónsesusaban“.

8) Puesto que el agua de diluslón ses (esteis. minersliseda y

¡“stands ds saliste e. duende(Therisult-flehb) se 1. M- consonanteputs determina-ionesde 1.3.0. en líquidos ses defioisneis de nitrógeno,

y su emulesresulta tenbdls sstisíscteris een Insstrss que ns ¡delseesde Cita deficiencia. ee resoudsnns acsytsr sous putrsn esta seua de dilu­ción.

¡SILIÉI_Q!_ÁEEHEEELÉE­

Ls relseión que existe entre los valerse de I.B.Q. estresrss­dientes s distintos {IrÍOGOIde Issubusiós. han side estudtecas s-;1ia­

mensopor Therisult (III). Conocida1s:1.B.O. qus eerresyosde s us pe­

ríeds. pueds calcularse la correspondiente s etre cualquisrs. neddsnteel. enpleede tdt-¿las edssusdas. nes-ies“ scene): 1d slsesión us us¡críode de 5 dies de insubeeión pers determdnsoionss serrientes sie-pre

que s1 sssqye ss restrinds s un sele intervals. Uns intermseión más som­

plata se ¡uede obsener haciendo determinada use de 1.3.0. a diferentesintervalos. y sonstruyesdo een 10s xesultedes la curva de desezigenseión s

Page 102: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Lote permite ubieer erroximedamsnte. dentro del ¡eríece en que

ee cul-,10le ¡3.13.0.teta. lee einee dia e que cerreepome el. emm.La lagartancil que tiene el eetebleeerle ee deetuee al tretu: le inter­prota016floerreete de lee resulteúee anelftieoe.

Durante le ineub_eión ee debe ¡entonar le temperature eoeetann

te, puee ¡eta influye mareedenenteee le velocidad ue deeeligeneción.

( A zo ec une.1arieeión de le te-peretura ce 1 oc. preduce veriecionee

del 5 S en le Veloeided de deeezigeLeción).

iera elegir le telperntura de incubación debe tener yreeenteque el acne e per eJenple 37 ec y s una etufieiere de preeióe. en equi­

librio een el aire, puede eontener egreziendanmlme 7.0 Ig]! de 0215.­

Ie dieueltog ulentree que e 20 ec y en lee miente connicionee. le coe­

eentreeión de entereeión ee de 9.17 ¡5/1 . }er le tante ei ee eeeyteune tempereturade 37 ec para e]. e-aye eerrieete mi diiíeil eludirlee erreree e ineonveniexnee ¡SOIIOI de le eebreeesuración. Adenle e

37 ec ee eetreehe egreciebleeente el mercen de coneune de oxigeno. Si

la incubación ee reeliee e temperaturee anee 10 ec per edemwle.ee ee

obtienen buenee reeultedoe. e meneeque le temperature de lee eneetrusal ee: extreldee. eee tanbien kede.

¿e definitive. ee reeoeieede comomuyventeJeee una te-wereturede 20 ec en le oetermineeiór de LoB.O.

Lee uueetree deben incuberee el ehrige de la las. pere i-¡euir

que lee elaee predueeen oxígeno por eInteeie eberetilinle.

Cuene ne ee diepene de ineubacere. lee neetree deben conser­Vureedurante la ineubeeión a une teepereture le ¡le apreainede yeeiblee ao ec. y ¡levante un ceemrel de le mie-e.WW­

Auequee]. Vale: de le pruebe de le. 13.3.0. ee en le eetuuidad

univereainente recelecide. ne ruede eereraree eleeneer een elle le pre­eieióe que ee obtiene en las determinacionee pure-ente quinieae.

Cena 1e.I¿B.O. ee un yreeeee bioquleiee. euye uedide ee beea.

entre etree eeeae. en e1 deeerrolle bneteriane. lee reeultedee eeten e:­

¡ucetoe e lee variecionee cerriehonue une enele preeentnr eete deeerrolle.

Page 103: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

'The Royal C°m1OI10Iel SeuegeLiepeeal' (Lidht heyert.Vol.II.

pes. 90) . eetehleeló que la preeieión ¡leeneehle en determineeionee de

D.n.0. efectuadas per duplieaae entre une nie-e Ineetre era ¡{I‘ll-¡dl­lnnte del 8 fi.

therienlt (XII) he eenureiede que ee puede obaener une preci­

elón mer eventone ee requiere diluir le meetre ante- de ¿haberlaEn eu trabado llegó e lee elguientee conelneionees

1) Incluyendoel errer debide e le tene de Ineetre (falta de

homogeneidadper le preeeneie de euetaneiee eedtnentehlee) y eclelderan­

de eelalelte lee reeulteuoe e no ec. en ¡críodee de ineuhueión reletIVnn

¡ente eortoe y eerreependientee e le primera etaye de le eurVede dee­aa15enne16n. ee eneentrd un errer de 4 Z en le determineeIGI.

2) Cue-ce el O‘Iplto del error ec refiere e lee eleqyee e 20

ec. reto ineluyenoe lee deter-úneezenee eteetuedae en lee dee etapas de

le me de duomemión. ee obtieneun errer de 7.2 1 . En¡arte lelayer prectelón obtenían een períodos de incubnetón irevee. puede atri­

buiree e que el eeaicnee de le eegunda0ta}. (nitritieeeión). ne ee pre­dueeelllult‘lllmoltt en tedee lee treeeee utilizedee ee al eleeve.

3) Le dilución de le Iueetre no tiene eteete azreotehle eeeke el error del nitodeotratada.“ eenuna.mie-enutre pero e cuna.tae diluelonee. ee encontró un errer de 5.2 % en le determinación . que

emeoee obeervn. le difiere epreeieblenente del eetebleeido pare deter­mineeieneeper duplicace eehre Ineetree ein diluir.

Eetee reeultadoe ee hen oeníirlede een asu-e una celta-inndae.

eon ¡ran variedad de líquidee reelduelee. y een líquioee eleaeelee encletintee eetadee de oxidaci‘n.

Cole connlneión ¿Olfirfll 1uede eetahleeeree que. 1nde¡endicnte­

¡este de la temperatura.de iluminada. de le ete}... de ¿e curva de eee­

eliseneoi6n a que eerreepondc le 1.3.0. y de le diluciGn que ae preetlo

que een 13.-ueetre. una determinneión de I.2.o. eeti atecteúu de un erroreqrezinndo cel 5 fi eiempre que ee obeerven loe detellee de tieniea. y

nutre peeee.¡me relatiVe homogeneidad. (Ausencia de e611doemeeoe

en eueyeneióa).¿12291222W

Page 104: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

segúnhoskim (IV) lu imitacion. nh ill-«arman. del ouv­yo de 1.3.0. Ion:

1) tiempoacuario ran obtenor oi resultado.2) Presenciade “¡tancia bactericidas en la ¡mati-u.a) Proa-mia de ouotmiu «tu. intufieron con c1 «¿toco de

determinación de “Icono disuelto. cuando no ¡o dins-nn á.m thai“ annual. paraeliminar1a interfermih

4) ¡sona inutilidad del oxígenoon agua.5) Interpretación correcta dc los resultados míticos.Lu war“ dificultad." conqueu troyicu para.intel-prota:

conectan“. lo. resultado: de 1.31.0.con:i) lifuonoin entre in unúioimu cn quonorealis- u ma­

yo y lu quorealmenteIlpu'll cn 1; prácti“.2) Build; ita-dista de exigen (dm pus-matequi-ies).a) Pena-n- do '11" o do retardo cn a unicas. de 1a ¡sida­

ción.

Entelo ¡tribu! al tica}. quetu". en catan-aula un no­cinionto bacteriana nox-mi. perturbado por 1; diteruni. outro lu con»diciom en que ¡o encontraba.1. mostra y aquella. en qu. u practicad chavo. (Cambiode tunpuutuz'a. acción do la dilución. etc.)

4) ¡usabilidad de detenidas! .1 estado co oxidación de lanao-tr. casado eta-ica... c1 chavo.

¡sototien. una gran inyortmin on la interprotuión do lo. ro­cultadu. Y. o. hs visto quo por Búho. ¡o entiende d oxigeno su. con­an. un litro de mostra en cinco cía: do incubación a a) oc; pero oo­

gún 01 lugar de 1a eurVado dcungcmión en que ont! ubicado att lap.lo co cincoal“. I. obtendríadiltintoo valores do la DJ“). (Minga)oc). pan un; ¡im mostra. Sodel» tenu- pro-ante quolo que comma­te u «¡grua ¡1 ¡uuu de13.8.0"u la 13.8.0.“tragedias” c ln cin­co primero-nin dc 1a en". do ¿mugen-ción.mm_ . d en rea e tro. o a.1;d WQJM.

E. al “todo por dilución adoptado por el Laboratorio do in.Mlniltruiól Huiom dci Asus(u.o.r.).

Page 105: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Y. cc '16 quo lc. dctcrnlmlól dc lc Dobw‘.ccnclcte cccnolál­

acatc cn wir la ¡iluminacióndc oxigeno dicuclto quc cc cura cn cl 2.1­

quido c acusar. cuando ac lo tncubc ca condicione- dota-miradas. En gc­

ncrcl sc necesita. diluir lcc aucctrcc con agua ccturada dc oxigeno pct.accurat- cu ¡reccncic mientras dure la incubación.Wap

¡l una dc dllucifin dc‘bc300cc: las clgulentcc caracterictlcun

1) Si DJ“). (5 días c ao c0) nc dcbc ccr war quc 0.8 la/l.8) a: ccnccntrccun cn en...» dlwcltc no dcbc ¡cr mor. al

nur ¡starter a lc queccrrccpclcc al msnm-1o c no cc y proc“. nn­nclg c cca.quc tu ccntcnldc cn cd‘s- dlncltc dcbc cccllcr cntrc 0 :9¡Ig/l c

3) Su tura-¡tura dcbc ccr aproxlmdmntc dc ao cc.4) Fl con dc dilución lc dcbccorten-r “¡tancia quolater­

ricru en la.Vinculaciónccl od‘cnc dlcucltc. nl tam.” ¡actuall­qnc11mm d-crumcntc Nalda”. conoclcrc llhc. clubs-amm.cn­lcc dc con". ctc.

5) ¡"c-tc el ¡a ccnc cl cantonldc cn cnc. Illeralcc dcl concc dilución debenccr tavcrcucc cl crecimiento Nol‘slcc.

Ll con dcctilm quccc c-rlcc para peer“ cl ¡sus dc ¿llu­clón debocontencr monosdc 0.08 M dc cctrc. El con ¿“tuna cc cc­tura dc c31ch ¡“Scudo circular c truco dc cllc un corrio“. dc al­rc. (chc alter-c lc cohmturulón). tu conccrn cl ¡sus a ao cc has­ta el mato de ucarcc. y recién cntonce-scc agreganlcc rcacuvcc.

El con dc dilución adoptadaparc todo. lcc cum. dc ¡”13.0.cc la dc Ihcrlcult-Nlchclc. Farc prcpcrarlc cc dcbc agregar al con doc­tllada obtenida.cn lso condicionanccpccltlcdu. lcc siguientes recc­tivo-s

l) lclucl‘n rcguladcrc dc fccratcc y adicional. oc sulfato dc

cncnlcs1.26 Il/l dc con dcctllcdc.8) Cloruro dc cclclc 0.1 Ma 2.5 ll/l dc ¡sus dcctllldc.3) Mim dc ¡“sucio 0.04 Hs ¿.5 ¡1/1 dc cena dcctllcdc.c) Clca'urctir-rico 0.001 n a 0.5 ¡1/1 dc calm«num.

Page 106: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

La.ooluoifinrogulodoro odioionoda.do moto do mio oo pre­

puro tiooiviemo 34 g ¡lo roofuto ¡oido do potasio ( rogar) on uno ooo.1 de agua dootiluo y agregando1am hidróxido do ooúio ¡í ¡moto obto­

nor un pHdo 7.2 (¿Larecam!) oporimdmnto 175.1 ¡o 1o ooiuoi‘n nor­

Iol do hidróxido do oodio). Unoveo “notado oi ¡il oo mozo.- 1.6 3 co

mas. do amonioy oo non, tilda“. o 1 litro ol volumendo 1o tolu­oido.

La oolueión ¡3.1 H do oloruro do coloio oontiolo 10.3 5 40

612 CloGigopc litrog lo. ooiuoión 0.04 u do mito.” do llenado oontiono9.o g do aumentan por litro. y 1a "lución 0.001x a. amm tin-noo

oontieno0,27 e do Climflígo ¡or litro.WWW.ug!“ ¿.1 É.

Lo doninidad odotioo o io ooidoodo io nao-tro miooo.1m­¡ir 1a.ootividad biologioo. Si ol ¡E oo inforior o ¡.5 oo ¡crm o uno

1301116.dc la meotro solución 0.2 H do oarbouto do oodio (¡1.8 g ao oo

to ¡ol por litro). hasta obionorrouoión noalino oonnui oo ¡lolo ti­noig oi on como ¡o mostro. oo alo-lino (¡a layer quo 8.5) oo luego. oo­luoióo de ¡oido clorhídrico 0.2 I (17 .1 do cn do p... 1.10 por no.do oolnoióo) hoota remoción¿oido ol rojo oroool. El ¡noo ooooo. lll vos

'oooocidool volunondo ¿uni o do ¡oido oooooariooo pudo mtrolimo‘ro poroilndo1o¡Intro poropratim lo 13.3.0.oil ql“ do imi­oodor. y calcular el faotor de diluoión corro-podian»

Lo¡entonación do moon“ Leica quooontiononon oolu­oiün nico do hierro o e‘oaluminio produce un prooipitodo ono ono-tra.

1o.notorio. on ouoronoión obteni‘ndooo Valoroo do ; .B.0. ilícioroo on

1o Elantra noutruinda queen la mootra oin traer.bo doliotenor preoonte quo mado 1o nio-tro oo diluyo en i

no apreciable para determinar 1o 3.3.0. lo oooión ¿"nadadoradoi ¡no co

dilueiïn ¡nodo hooer inneoeoario oi Quote del ¡Bommm.

Iuooto quo e]. enaao do DJJ). ¡creado do 1o utividu do bso­

terioo y ¡london oo noooouio “una: oo todoo loo oaooo1: ¡roooaoioambasoluoo do organismo.

Page 107: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

El announ- mostra- que han nutrido «¡auna ¡“1611 desinfec­

tante o que00mm sunt.qu inunda-a»:quenoMan ¡“tr-11mo 01m". u delru'fimature: lo. denominamo- nora-lu de1.1­quim clounu. «lo-wi.do¡mln 1; un“. mmuoidu. (Cuandounúltimo resulta 1.10.1131.no u pudo determinar 1a 2.3.0.)

uer quesu nooo-¡rio15 oía-ka puedepracticarse «¡ro­¡auno liquido cloud rancio (1 ¡ll/1) o ¡sus de río (10-2011/1) ¡.1 han¡o dilución. i‘m-¡1‘11puedeusar“ líquido cloud {ram 1.a; la sima;pero con «nuca. uno. cantada: do orgulloso- quod rancio. u debo0.1.100:en mo: cantidad introduciendo antena orgánica asu-uña un eau­

tidudeo “¡Nh moron. El ¡on-rn. para ¡(actuar la siembra.debo¡.re­terirn el ¡un do río o 1a.rmcnionto del our“ de agua.on o]. call dc.­mu ll ¡Internt msm.Mania.

Lu neutra extraída- durante los me.» de invita-no. o on lu­¡ureoun activodoom domas. “dos uta: “huatllrld” dowa­con conNaomi. a.la.“neutra-16. deoxigeno¿innato a mi“a ao ocy un: ¡Wars de presión.811a.-muttu l. ¡mi-n en el. notado ruedo 1:roduciru a1 dutsparl. ¡un pla-did. de asignan quo ¡manu¡al ¿“shimano doramo. ru": evitarlo o. room. o.emm-ra. delo.reanudan“. “ment... quo¡o cun-tu enordende percent“.

1) M. Soearn ¡«midnoneuntruco conla metro. du­I-uh de haberllum. a zo oc la tupora‘ura de la una. y luego o. a­pnea moción.El ¡“panda-10m4de oxígenou favor“. mmm.»to ¡or animada.

8)W. LamostraIGcalienta.n30oc¡Froan­to en un baño¿o agus y el me” de oxigeno¡o elimina por “¡uniónSo enfría luego 1a mostra a 20 oc.

3) m. r1 oxígenouuu-1to en meno ¡o ¡Junin por¡fruta conun:wm“.

4) WI. Lamontt; ¡encontar-¡lade «ligan. ¡o diluye conagua¡mom (y. un pormah o porcantaban).

Cualquiera.son .1 ylrooodiaierto “guido la dns-016: dd. tra­

tamiento .010 puede determinar“ empírica-onto.

Page 108: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

El CII. orah-to s la oohroontnrnoióno no. .1 de las ¡neutra­con un. ocnnontrlniónde caigo.- interior u la correspondiente ni cani­iihio enln adiciona y. ¡“muii-o (aoocy 1 un.) lo .150 on¡eau-niuntran-10m previo.Bin“¡o “¡lo oi “la... una).anti ngreoiahlcncntopar doiqjo de la ¡annaltraaión dc oquilihrio. y a.presu-n que alcanza-¡o Gota 1a yr'viliin do oxigeno cart suficiente paraanticicocr 1a.dalnlin. o. ¡Ilo-ta 01 caigan- disuolto do 1. mi... 11cv..­¡o lu temperatura n 20 oc y ngit‘lioln onlrgiOanolto el un III-oo quo ID

dobc llenarse por colploto oo..1a.nueatra.Cuando.1 teni-ono de noir-saturación (o 01 1-Veroo) I. pro­

..nto.onel.¡su dodiluciónpuedecum“ ¡a tu. ¡Mim n 1a u­tnhlooida para las ¡nocivanoMMM­

Pnra dotar-inn: 1..D.B.0. genital-onto en necesario diluir laune-tr. ¡atan de innuinrla. En ente cano de). practicarse la diluciónal. oonvenientoteniendo on cuenta 1n- oarlotcrílticas ¡o 1a,lnaotrn. o

n‘- alnotannnto. su prohnhle I.B.O¡Colmontt. do munición pococomió. y cuya.DJ“). nm­

t; difícil prcvoar. o. asnicario preparnr varias dilucionoa pura que nofracaso 15 dotcrninuoidn. Unalzado práctico oonsintc OI efectuar una

¡eric do diluciolnn en forumtai. que ardonudaoen torna oracion}. culi­

qniera de alla. dos doble do 1. antcrior.Si c1 ronnnontode exista. li tinalillr la incubacióno. ¡Ico­

oivo (la ¡squ u ha diluidoMode lo month) u mom 0.1errorde la determinación un rmmmto ¿ansiado much. (la. menus no u hadiluido todo lo ¡3000.310) ocasiona tauhiÓn inconveniente. en capooiui

para puriodoolara... (Se hn oonprol-co que 1. for-¡olla do nitrito- pne­de inhihdroo cuando 1a concentración do oxígeno disuelto lo reúna. n 2maxi). lor onto. nativo. ¡o sentia-ran nio fidedigna. 10a reluitudoo L2.­venicuten de ¿118010833 con un consumode oxi¡eno onnprcndiao entro 01

4.oy .1 voz ¿a unan.En oonsocucncia cuando o. hace: Varias diluoion-o con un. nin­

n most-rn. CJ.dato final. u mall-ri prou-Mim. colo los rcmltulooobtenidos con 1a.. diluciolu que cum:1m ona.condición.

Page 109: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Lam-mmm.I'ara praetiear een hito laa dilnoioaee de la meetra ee Lue­

de haoer una de diferente. tlanioaa; pero enniquiera aaa la una oe eli­Ja oe la debe eezuir eatriotaaanta. Laa t‘anioaa que ala anual-ante aeeaploaa para practiaar laa dilnaienae nonu

l) Qggggg_¿olamantgeg ¡ega¿g¡g_ggg_g¿;nggig. Pra preatiear elenaave de 13.3.0. eenvieno preparar una aelneión 'ataek' een la “al aa

llenan luego loa traaooa para la ineaiaeiáa. Por euenple para preparar

una dilución al lo fi ee llana parcialmente por ¡iron-aida een agua eo

dilución un ¡atras atorado de un litro. Se agrega luego aaa ¡ipeta aanaargidu en el agua de ciluaiGn 100 al de Ineetra.y ae eanwleta el volu­

aenxhnatu un litro oon agua de dilución. aubienne y nadando el altea

para andare! una muestra hamacanoa.Luego aa para el líquido del ¡atras

par alienación a una o mas traaeee de D.B.0. (Hai de uno al ao daaea

practicar el ensayo ¡er durlieado. triplicado. ete.) deaeenanaala xxi­aara porcién del liquido que eale por el eit6n¡_oon el ehueta de levar

ente última y eliminar vel aiena lao hnriuiea de aire. Cuandoaa tra-vana

la muestra a lee fraaooa para.D.B.0. el tula de aalida del eiten deba

conservarse por debajo de la eureriioie del liquido. para evitar aa! elarrastre ¿o burbujas de aire.

otro prooeciaiente eoneiete aa near una prehata graduada. ea

lugar de un nutren. para efectuar la dilucida. utiliaanda para asegurarque la manoloaaa homogéneaaientraa dure el llenado de loa traaooa. un

agitador en torna de inhola. Bate ee hace aubir y ¡agar dentro del li­

qnida. cuidando que al aaaoncer na eehrepaeo la auraríieie del nie-o y

arrastre ¡urhuJua de aire. Se puede tambd‘npractioar una períoracién en

la superficie del ¿abolo. por donnepuece deelizarae el tubo del alfil.oon lo cual el derrama y la agitación ¡nadan praatiearae eimultánaaaen­to.

Cuandoae nou probata en lugar de matraa aterane para rraati­

aer la dilución. ea indudable que loa voluaanae ao midenaoa ¡anar pre­

eieiGng pero en cambiopuede practicar-e una agitación ¡la intenaa y por

tanto una manolonáe íntima y houogónaa entre la muestra y el agua de ci­

lución.

Page 110: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Conoloo moro- inputúloo o.m mula dotar.qu oonon 3o­Iornl worc- quoloo quo¡nadancontorno on la. mi“ del volmn alroo-plan: ol ¡otros yor lo probeta. oo ¡rofiero goma-anto ol ¡Ip-10odo uta último.2)WWW­m. Comiono¡»town unodiluoi‘n Ilo oonooutrodaquolu rodante no­ooourias utilizhdola luogo para obten. “tu. Por odo-¡Ilooi oo nooo­oito proqu dilucionos quo oonteuaa roopootiva-oato1.0. 0.5; 0.25 10.125 S do mostro. oo promo primos-oun ooluoión quo cantonal. 5 fi do

mostra. tonado luoao zoo. 100. 50 y 25 Il do onto ooluoión y llevando

ol volumendo om uno do ootao ¡.oroionooo un litro oon ¡su do dill­

oi‘n on la tom idioodn antoriornonto. oo obtionol los dilucioloo do­sondas.

Ente procedimientoresulta un una... mondoha: quopro­pos-uruno-tras my diluídu. puoodio-iwo ol nror que oo com-toalnodir lo mostro por. ¡nou la dilución.Md d oz.d .

Cuandola. mostro oo diluyo. ol oxigeno dimolto iniciolncntoon el un de dilución dobodotunimroool todoo loo «ooo. si oo u do­torninldo adon‘ool oxígononiuolto do lo mostro. ¡nodo calculan olMono di-uolto inicial-onto on lao diluoionoo¡ratio-duo. Cuandolodilución oo praotioo oiguicndo una tionioo oonootn quo impidanriscio­noo on la. oonoontraoión do oxígono cimolto dol ¡sus do dilución. la do­

tcnimión do oxigenociouolto on la montt; diluida ¡modoilustrar oo­h'o ol oontonidodo ¡siguio diouolto de la mostro original. Dom toner­

oo pruonto los cimiento. ono-tl) El ooltonido do oxigenodiouolto do lo muro diluido hall»

do ¡mitin-onto coincido con ol onlculuoo con ol ¡apunto que lo moo­

tra m oontiono01130:. disuolto. Roto rooultado confia-n ol apunto ue:­ooaoatoo indica ¡domioque la mostra no poaoodm inodioto do ox!­

sono.2) El “(sono diouolto do la antro diluido dotorninndoam.­

líticanonte. rooulto ouperior ¡l calculado. Elio sinaloa quola. moo­tra ¡in diluir oontionooúaono dimolto.

Page 111: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

3) Ls nuestro diluido contiene monosoxigsno oisuolts quo ol

sslculsds| la ¡nostrs posso por tonto demandainmsdists de unísono.

Porn olloulos do D.B.o. «short oonsi‘srarnc comoarizona di­suslto inicisl. sn onto coso ol oaloulado . puso ss ¡sto sl quo roll-on­

ts snisto sl oonionso dsl ensayo. Cuandolas diluciones quo ss x30parsn

son ls ¡nostra son inforiorss ol ls . so puedo considerar somoslisons

disuelto inioisl de ls nnostra. sl oorrospondienteal agus do dilusión.mmm.En algun-s muestras (líquido oloscal siptioo. ciertos otluon­

tos industrialos. sto.) oo observa quo ls velocidad con que ss oonsuns

ol oxissno on los prinsrss sinutos que siguen a la dilución do la Ines­tra os airooisblsnsnto mayorquo ls nornsl. Eso tracción do lo ¿susana

de sxisono total xuo ns satiofoso ss! sn un lapso rolativslsnts oortsss denomina'dsmsndo in-sdiots do oxigono'.

Ls dos-nds insodists do oxigeno dal liquido cloacal {rosso s

oonosrtado algún tio-po oon hislo os aonsrnlmsnts desprooishls resposto

s ls.D.B.O. o los cinco o o los dios dios; pero pasao os cambiosonsti­

tuir unnfrusi‘n spreoislls de la.DJ.0. del prim: dis. Enestadiossobrs velooidnd do reasoión o ¡otro lo contamisusiün sus provosa una dos.

carga slosssl sn los inmediaciones col lugar donde desemboca.resultsdo moho inicio ls sonoras inodista do oxigeno.

El ¡{todo sis satisfactorio para conocer ls domssdsinnsdistsds oxisono oonoioto sn dstormilar lo dis-innoión do slígono disnslto por

¡alli-is casonltrioo sol aire sontonids en un trasoo quo ss lloss por­sialnento conls mostro o sta-inarULVII).Esto “todo patito éstos-Ii­sor lo dm i-sllints sin diluir ls msstrs y "its los ditioultodossmpsrissntslos quo tro-onto el mitodo ds Vinklor cuandoss ls prostisason ¡nostros risas on notorio srglnios u otras sustansias quo iniortis­ron.

Cuandoss osreoe de ¡porotos sprorisdos o no intsrssu otsstusr

uns dotorminsoián¡uy presion, os pudo eonooor ls donnnis imsdists do

oxigeno diluysnúo ln nuestro con agus de diluoiGn y oonsorvindols lus'sdo diluido en frascos cerrados durante 15 sinntss; trsnsourridss los cun­

los so dotar-inn ol oxisons disuelto.

Page 112: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

L1 ¿Llano de la demana inmediata ¡e hace uh

D01.= . ¡GO

donde:

DJ. s dm ¡manu deoxígeno(nc/1)GDI a ¡5/1 a oxígenodisuelto inicial-onto en 1a.mostra dual“. se

“lana “mimo 01“(con climate dd. uu dedilución.(La¡uuu-n no contien- czíc-Io annalu.)

Ghzt v1 docd‘s. “sueltouna» 1-011“qu dm“ u na­ndo“ 1ad“. 1-00.“.

d s 17mm. domostra (envalue.) queun“... 15dilución.Ecímljgrggntga dequinua.

Las mostra: deben “cui-roo durant. 6 diu a. 20 oc (i 1 OC)y a]. ¡tn-15. de 1a lun. La incubación puede¡»rutina-u en "tu!" o elturno-tato- conuna.W421-EL “1321!.

E1¡cunde¡unión o.“ lientru ¡sus1; inaugura. uncinta cantidaddeeligen.(¡1.3.0.4.10cuanu cm Wo .1­nntanmnto conlas Inc-tran. truco- oon¡sus doalusión. Avu.(y “pedante.” ca período.han) coto"un. u lo penadoy llmananae. de].ordende lol mora anciana“. Mindo“ obtain:un no. casos. vol-roo nativo. parc 1. 13.3.0. del aguado dilución; ¡noro u 1-.-oonuuom en quou’pnuu ¡cant-ent. 0.1num (ouns 20 oC). el ¡sus de dilución ¡rom al. ¡3.3.0. lo “¡dont-onto apro­Clnblccomopara oc tenida.on cuanta en lo. cuan... La mas al. ¡1­ple debucle. 00-1“. enmmm con caigo- “molto del son o’oülvcién el que"tu poseodos-ral.de 1mm: y lo d han-do ¡1 1.1­oiarac le. incubación.Pm deux-¡1m 1. 11.5.0. del ¡sus do 411m6. ullenan con ella Varios frascos (generalmentetre.) o U- de “to. I. u­tiliza ¡Lu-2.deterznner el oxígenodinnelto inicial u lo. ¡“tanta ¡undctcrudnar cl oxigenodisuelto ¡1 fin-usar 1. incubación.La «me...en entre el oxígeno disuelto inicien y el prenatal. de los valoro- do“¿una disuelto deljuéode la Maui-3161!.atras“. en ¡It/1 untitl­yo la ¡3.13.0.del agua de dilueic‘n.

Page 113: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

WWLa13.3.0.g ¡iniciara dedm. ¡inutiles lo “han ir

p.11... mv. india-ción contraria. 1a amm en un pelado do a diu ya un. ¡“panama do ao oc. La12.3.0.u mas onn do“¡con por11m domutuom. sumo.0D. a n/i do011g“. cima“ el .1 un dodilucióncuath de {in­

lindo o].parido de intubación.d a pon-contadodo nutre. (en nin-cn (no ocasion in dilucih).

OD. i ¡dl de oxigenodisuelto inicialmenteu 1. nostra ¡il diluir.012ga WI do caigan. diouclto un 1. nte-tr: ¡timida ¡.1limita la

incubación. o. tien. que:

DJ.0.(n¡/1)=(om.w + cm.¡ga - (mt) ¡ag (i)Boom.

Damm/1) = (an. mng +on. - on,L? (2)son.III. msm-c. oi 1. “tr. nou diluyepau doo­

tunr 01 mago de 2.13.0.IOhurt. ¡:100 en 1. tkm; (a) y uta. quo­dcl unter-da ona

1.3.o.(-¡/1)=ou:. - en,

So“noer queen ln fórmulas(1) y (a) rima ei dem di­noito quocontiene01 ¡au do diluci‘. dont“ ¡o imitan (0D.)y l..1 quecontinuoinician“... En¡a “te nativo quono apart“ onlu“una. proudoatu 1a atracción dond. a 1.a¿enana propia 4.1 aguade diluci‘no

Enraul-I. las cpu-nio.“ quedebenpracticar“ para dotar­nim la LJ.u. son.1)WW­

.) Enlu Ilo-tra...h) El c1 ¡sus de dilución.a)másse ¡ra-tios manto 1a mostra. o c1 una no dilución 00th

ubuntu“ do «¡iconoconrespecto u la tcnpcraturade incubación

(ao oc).

Page 114: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

a)Wse ¡ratios No 1. nutre pon” ¡a ¡Bru-io:-n 5.6 o ou­

pcrior c 8.5.4)Sepudomusa ¡“una om un de1a matt.- de.­pu‘odo “unidas o “Iban. .1 una de dilución.um­Doiopracticar” mundou wenn. quola thu“ de dun­

ciln mas“. “fue. el contenido¡a asigna.discute cola “tu odel ¡"su de dilución. pu“ en m un no u puedeadmin el. ¡dz-no“moltoidem. unla.neutraunía.

Wwe (Sails-amet?)a) Bol ¡un de dilución: cuandou han noch. illusion” u

1m dostramo par. 3.3.0. con¡un dodilución.b) De¡u montt;- (y. un un ¿uuu o aluden)o)WWW-1mm5) La .1 agus de dilución.b) ¡a lu mostra.nm

pono].ruultuo ¡o lu ¿”animaciones¡míticas n calcula1‘ bono-Jo9- 13'5T0

mmmI... vestua- ¡o 1.a.-dotu-nimiom do oxígeno(¡suelto por .1

¿todoramita“ notrelu oncth por01¡“ododeumc pro­porcionanun. han. paraputivl.paralu ¿atentan-tom de c1­ouolto por dicho ¡(todo en 1a ¡adida- de 1a 1.3.0.

SegúnBluchy Saya! (II) 01 ¡no de ¡apra-or de ¡han on las¿“culminan a. oxígeno¿innato m la. ¡adida-do la 3.5.0. o. 1n­uonaue porquemt. suvalor.

El flota de coto inconveniente plant-ado IC ConstruyGun cur­

Page 115: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

vn.do cdihracün on bue a 1.. a ondaque um la. von“; de n pro­.entu aki-o.

Rui y Benin-uan (XI) cha-tan .1 nao ¿o potencia... do Ls2Aends por 1a mundi: del. potencial de medi. ondacon 1; manu»0163de oxígenodisuelto. su “¡o m y amor (11)encontraronquepan un¡»toman de 1.6 voltio- n om“ han. resultan. panra concentracion“de “ícono disuelto han“ u M.

¡una presentetratadou “Mi 1am dosalina“:on las “mientas condiciones:Supremedoahi-s ningun.¡lootrolito ¡aporten 1 nl. de cloruro de pots-10 1 N por cm 100 al desolución.

Spam 2.0 voltios.Potencill Inicial: - 0.5 tbltiol (aldltlvo).Economic!“ dir. 0110y 0165í de cpu quedo.

e_ Zoer/v__, ‘_ ¿0%.? __n ¿07.5%E : 5- 4/7”? 10,22"

fi 5 Jl ,L í fi; Jl .r EJ)“;0 -0/5 -2.5 0 -0,5 “¡,6 ‘215 o _o,5-a/;

áaüff- JowÁ ¿owljf _. ¿20%/// // _ ,Z': 0/2l, K ya

1.0| “tu citando- ¡e consigna en el cuadrosiguente.

Page 116: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Me’1loa’odeda¿gym/¡Mach

P0/á“0¿fm/¡roWMK/ér"

SÚWSÍÓ/ll/IÚ/ÚC/Dáj/J/ágúm/g/yjojflf/Élff/Ú/ádSio'gaIïáoc/ZA/(¿una¿1/60.D

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0,0/5¿”oa“,f5Jl///// a;0/9“aMbM2,49 ¿o20f2M42,5¿,0 o,02043MzJ,25/ a,0doJo2,1/0á,0á,Ü

Page 117: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y
Page 118: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

le emm. le mamada de¿“unía-0161!de oxígenodisuelto“eIl enllhreeiól del ¡petete el bee. a le ende. een-eel efectua: ¡aedeterminacionesde exigen. ,dieuelte en me. “mentada ee obtuvieronpracueezmte lee Menu menea ee- y en el meme ue reJe de nue­

tue. ee deeiu‘ un tubi‘l en eete eaeele altura-016. en ¡eee e leprima-e.endeyet quelu determinan” tiene: n grademe: de repre­mtiwm.

¡ete ¡msm-run dele valer-e16. deeligen “mate eneeuu eentedmue fue ye.ete-¡Vetever Megan-le y ¡ha (Il) quemeneueoen qu. tiene le eau-uterina» de no neeeeiter le. preeenele deun eupreeerde dni-e deude e que en la prime enla ne ¡pene el eu­nelne de late-¿dei ueuel.

1) Deternúmián de oxígenodinelte en el eau de dilución per lee ulte­deepel-repitiee y denik).-.Detalla-016:: de exigen climate OI ende un de la. ¡me-tras de ende.p y

ente por lee ¡“eden pelerecráfieoey de uma.3) Simio“. la thai... “rechace para ¡al de‘u’nlnutmo de la 3.19.0.

ee efectúe le limitación de lee ¿nutren y del me. de dilución Men­t. 6 dies e no ec .

4)Datum“: deeligen.“suelte OIel aan de“lución1m wlee ¡“me pelmzrltice y deunan.

b) Determinaciónde oxígenoueuelte ¿“rule de le imitación en emeun. de las nue-trae de ende.serie ver lee nótedoepalanca!” 1 deBimc.MEM­

We me! deshine;ninguno(eneptecuandoeeMee¡e deterdneeión eche el agua de cnueión que ee egresó 2 al de teje de

metilo pet elle 100 un de solución). electrolite ¡aportes l n]. de elena­re de retuio 1 Npor eeda 100¡1 de “lución; Irun 1.45 v ¡ pete-ein

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Page 119: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 120: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 122: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 123: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 124: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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Page 125: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

CONCLUSIONES

El oxigenodisuelto en soluciones electrolitioas. es reducidoper el eleetrode gotere produciendo dos ondas de igual altura.

Los potenciales de media onda son:

1‘ onda: 0.1 a 0.2 volts.

2‘ ondas -1.1 volts para soneentraoiones de enigene próximas al equili­

brio (aseo). Este petensial es Variable y depende de le consen­traedón de oxigeno disuelto.

La sal neutra eloruro de potasio es un enselente eleetrolite

seperte porque sus iones no son redueiblos a los petenoiales usados enla determinasión.

El supresor de máximomás conveniente es el rojo de metilo.

eoneentraeiones bodas eliminan totalmente el minimopara oonoentrasienes

de origeno muysuperiores a las normales en aguas.

La t‘enioa seguida de las dos lecturas de potenciales elimi­na la medidade la eorriente residual.

Cada determinneión puede realizarse en des minutos aprenimn­

demente.

En las determinaeiones se observa que las intensidades son es­

trictamente proporcionales a las eoncentraeiones de oxigeno disuelto.

La precisión de la tóeniea polarogritiea se puede somparerfa­vorablementeeen la t‘eniea de Vinkler.

Beninterferenoias del mitode los iones metilieos pesados, que

distorsiones las ourvas i-v de oxigenodisuelto. El efeeto del ión plo­

ns es el mis importante por tener su potencial de reducción próximo al

elegido en este trabajo.

Al potensial aproximadode -O.5 volts (desplazamiento entre

lO y 45 %) la intensidad se mantiene eonstante sún para eoneentrdeio­

nes de plomo alrededor de los 0.5 ¡1/1 limite muysuperior a los norma­

les en aguas.

Page 126: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

Nhinfluyo on la doterninnción de oxigeno disuelto ol cloru­

ro do potasio agregado en la proporción do 5 m1 do 01K 1 N por cada

100 m1 de Ioluoión.

Se alinina cualquier influencia de la temperatura trabajab­do en un termostato a 25 oC (Ï_0.2 OC).

L; detorminnción de oxigeno disuelto en agua. eontnminadasno requiere 01 ¡creando do Iuporlor de ultimo.

E1 método polarográtioo de determinación do oxigeno disuel­

to puede ser aplicado con muybuenos resultados a ls doterninnoión de1a.D.B.O. de líquido. cloacalol.

Page 127: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

’1) Embargar JJ’.

Ralation batvaal ondation-Raduation Potential and.onza! CounptionRata o! Yaaat Can Suapenaiona.

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Page 128: Determinación polarográfica de oxígeno disuelto en aguas y

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