RAD IOAN

CHIMIA COMPUILOR ANORGANICI FARMACEUTICI Suport de curs

Tg-Mure 2014 CAPITOLUL I Introducere n Chimia farmaceutic1.1.Tabelul periodic al elementelorTabelul periodic al elementelor, numit i tabelul periodic al lui Mendeleev, cuprinde ntr-o form tabelar toate elementele chimice, aranjate n funcie de proprietile lor fizice i chimice.

Grup1I A2II A3III B4IV B5V B6VI B7VII B8VIII B9VIII B10VIII B11I B12II B13III A14IV A15V A16VI A17VII A18VIII A

Perioad

11H2He

23Li4Be5B6C7N8O9F10Ne

311Na12Mg13Al14Si15P16S17Cl18Ar

419K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu30Zn31Ga32Ge33As34Se35Br36Kr

537Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe

655Cs56Ba*72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn

787Fr88Ra**104Rf105Db106Sg107Bh108Hs109Mt110Ds111Rg112Cn113Uut114Uuq115Uup116Uuh117Uus118Uuo

* Lantanide57La58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu

** Actinide89Ac90Th91Pa92U93Np94Pu95Am96Cm97Bk98Cf99Es100Fm101Md102No103Lr

Serii chimice ale tabelului periodic

Metale alcaline2Metale alcalino-pmntoase2Lantanide1,2Actinide1,2Metale de tranziie2

Metale de post-tranziieMetaloiziNemetaleHalogeni3Gaze nobile3

1Actinidele i lantanidele se numesc mpreun "pamnturi rare." 2Metalele alcaline, metalele alcalino-pmntoase, metalele de tranziie i de post-tranziie, actinidele i lantanidele se numesc mpreun "metale."3Halogenii i gazele nobile sunt nemetale.

Elemente chimice

Metale alcalineLitiu (3) Sodiu (11) Potasiu (19) Rubidiu (37) Cesiu (55) Franciu (87) Ununennium (119)

Metale alcalino-pmntoaseBeriliu (4) Magneziu (12) Calciu (20) Stroniu (38) Bariu (56) Radiu (88) Unbinilium (120)

Metale tranziionaleScandiu (21) Titan (22) Vanadiu (23) Crom (24) Mangan (25) Fier (26) Cobalt (27) Nichel (28) Cupru (29) Zinc (30) Ytriu (39) Zirconiu (40) Niobiu (41) Molibden (42) Techneiu (43) Ruteniu (44) Rodiu (45) Paladiu (46) Argint (47) Cadmiu (48) Hafniu (72) Tantal (73) Wolfram (74) Reniu (75) Osmiu (76) Iridiu (77) Platin (78) Aur (79) Mercur (80) Rutherfordiu (104) Dubniu (105) Seaborgiu(106) Bohriu (107) Hassiu (108) Meitneriu (109) Darmstadtiu (110) Roentgeniu (111) Coperniciu (112) Ununtriu (113) Fleroviu (114) Ununpentiu (115) Livermorium (116)

Metale post-tranziionaleAluminiu (13) Galiu (31) Indiu (49) Staniu (50) Taliu (81) Plumb (82) Bismut (83) Poloniu (84)

MetaloiziBor (5) Siliciu (14) Germaniu (32) Arsen (33) Stibiu (51) Telur (52)

NemetaleHidrogen (1) Carbon (6) Azot (7) Oxigen (8) Fosfor (15) Sulf (16) Seleniu (34)

HalogeniFluor (9) Clor (17) Brom (35) Iod (53) Astatin (85) Ununseptiu (117)

Gaze nobileHeliu (2) Neon (10) Argon (18) Kripton (36) Xenon (54) Radon (86) Ununoctiu (118)

LantanideLantan (57) Ceriu (58) Praseodim (59) Neodim (60) Promeiu (61) Samariu (62) Europiu (63) Gadoliniu (64) Terbiu (65) Disprosiu (66) Holmiu (67) Erbiu (68) Tuliu (69) Yterbiu (70) Luteiu (71)

ActinideActiniu (89) Thoriu (90) Protactiniu (91) Uraniu (92) Neptuniu (93) Plutoniu (94) Americiu (95) Curiu (96) Berkeliu (97) Californiu (98) Einsteiniu (99) Fermiu (100) Mendeleviu (101) Nobeliu (102) Lawrenciu (103)

SuperactinideUnbiunium (121) Unbibium (122) Unbitrium (123) Unbiquadium (124) Unbipentium (125) Unbihexium (126) Unbiseptium (127) Unbioctium (128) Unbiennium (129) Untrinilium (130) Untriunium (131) Untribium (132) Untritrium (133) Untriquadium (134) Untripentium (135) Untrihexium (136) Untriseptium (137) Untrioctium (138) Untriennium (139) Unquadnilium (140) Unquadunium (141) Unquadbium (142) Unquadtrium (143) Unquadquadium (144) Unquadpentium (145) Unquadhexium (146) Unquadseptium (147) Unquadoctium (148) Unquadennium (149) Unpentnilium (150) Unpentunium (151) Unpentbium (152) Unpenttrium (153) Unpentquadium (154) Unpentpentium (155)

Starea de agregare la condiiile normale de temperatur i presiune cele cu numrul atomic scris n rou sunt gaze; cele cu numrul atomic scris n albastru sunt lichide; cele cu numrul atomic scris n negru sunt solide.Rspndirea elementelor n natur cele cu chenar continuu au izotopi mai vechi dect Pmntul; cele cu chenar ntrerupt provin din dezintegrarea altor elemente i nu au izotopi mai vechi dect Pamntul; cele cu chenar punctat sunt obinute artificial (elemente sintetice); cele fr chenar au fost prezise teoretic, dar nu au fost descoperite nc.

Periodicitatea tabelului periodicCea mai mare valoare a tabelului periodic este abilitatea de a preciza proprietile chimice ale elementelor, bazndu-ne pe poziia lor din tabel.Grupele i perioadeleGrupeleGrupa este coloana vertical din tabelul periodic. Grupele sunt considerate cea mai comun cale de a clasifica elementele. n unele grupe, elementele au unele proprieti similare sau chiar identice - acestor grupe le sunt date nume care se folosesc destul de des, ex. metale alcaline, metale alcalino-pmntoase, metale tranziionale etc.PerioadeleO perioad este un rnd orizontal din tabelul periodic. Dei grupele sunt cel mai comun mod de a grupa elementele, exist regiuni ale sistemului periodic unde similaritile orizontale sunt mai semnificante dect cele verticale. De ex. metalele tranziionale, i n special lantanidele i actinidele. Numrul perioadei arat i numrul straturilor ocupate cu electroni.Halogeniin grupa a 17-a, cunoscut drept grupa de halogeni, elementelor nu le lipsete dect un electron pentru a avea toate straturile ocupate. Din acest cauz, n reaciile chimice ele tind s mprumute un electron (tendina de a mprumuta electroni se numete eletronegativitate). Aceast proprietate este cea mai evident la Fluor (cel mai electronegativ element din tot tabelul). Ca rezultat, halogenii formeaza acizi cu hidrogenul, de ex. acidul florhidric, acidul clorhidric, acidul bromhidric, acidul iodhidric, toate n forma HX. Aciditatea lor crete cu numrul perioadei.tiind grupa i perioada unui element, i putem stabili configuraia electronic i numrul atomic. De exemplu s lum elemetul situat n perioada a 3-a, grupa VII A (a 17-a). tim c elementul are 3 straturi ocupate cu electroni i c pe ultimul strat are 7 electroni, deci configuratia va fi: K:2e- L:8e- M:7e-. Avnd configuraia electronic , putem afla numrul atomic adunnd toi electronii, deci numrul atomic va fi 17. Avnd numrul atomic putem afla numele elementului, n acest exemplu: Clor. Din configuraia electronic putem afla ce ioni formeaz elementul. Acceptnd un electron, elementul formeaza 1 ion negativ, deci este un halogen. Pe baza ionului format i putem stabili valena (1) i electrovalena(-1).Elementele din grupa VIII A, cea de-a 18-a, mai sunt numite i "gaze inerte".1.2. STRUCTURA ATOMULUI1.Particulele elementare ale atomului.

a.Atom.Atomul este cea mai mic particul ce caracterizeaz un element chimic, respectiv este cea mai mic particul dintr-o substan care prin procedee chimice obinuite nu poate fi fragmentat n alte particule mai simple. Acesta const ntr-un nor de electroni care nconjoar un nucleu atomic dens. Nucleul conine sarcini electrice ncrcate pozitiv (protoni) i sarcini electrice neutre (neutroni), fiind nconjurat de norul electronic ncrcat negativ. Cnd numrul electronilor i al protonilor este egal, atunci atomul este neutru din punct de vedere electric; dac acest lucru nu se ntmpl, atunci atomul devine un ion, care poate avea sarcin pozitiv sau negativ. Atomul este clasificat dup numrul de protoni i neutroni: numrul protonilor determin numrul atomic (Z) i neutronii izotopii acelui element.

Particula care nu poate fi descompusa in urma reactiilor chmice .Atomii sunt formatii din nucleu atomic si invelis electronic.In atomul neutru din punct de vedere electric numarul electronilor ( cu sarcina electrica negativa ) din invelisul electronic este egal cu numarul protonilor ( cu sarcina electrica ) din nucleul atomic.Atomi sunt reprezentati prin modele atomice.Modele Atomice:1.Modelul atomic al lui Dalton ( 1805):atomul unui element este reprezentat sub forma unei particule sferice omogene ; ipoteza fara baze experimnetale .2.Modelul atomic al lui Thomson( 1904):atomul este reprezentat sub forma unei particule sferice cu sarcina electrica pozitiva , pe care sunt egal distribuiti electroni ; are baze experimentale : sarcina electrica a particulelor ( radiatiile de electroni , radiatiile canal ) 3.Modelul atomic al lui Rutherford(1911):atomul este format dintr-un nucleu cu sarcina electrica pozitiva si din electroni cu sarcina electrica negativa , care se afla in invelisul electronic si graviteaza in jurul nucleului; are baze experimentale de imprastiere a radiatiilor ALFA pe o foita de aur . 4.Modelul atomic Bohr-Sommerfeld(1916):perfectionarea modelului atomic al lui Bohr ; pentru miscarea electronilor nu mai presupune orbite , ci elipse ; are baze experimentale : structura fina a spectrelor atomice .

Particule elementareCele mai mici caramizi ale materiei ; au atat proprietati de corpuscul , cat si de unda .In anumite conditii propii, dintr-o particula sau de mai multe particule pot aparea altele.La cele mai multe particule elementare transformarile au loc spontan

Grupa Numele Simbolul SarcinaQ/e Masa, in uBozoniFotongama00

LeptoniElectrone-11/1823

NucleoniProtonp+11

Neutronn01

b.ProtonParticula cu masa( relativa =1)si cu sarcina electrica pozitiva din nucleul atomic.Numarul protonilor este caracteristic pentru toti atomii unui element .El reprezinta numarul de sarcini nucleare Z ( numarul de sarcini electrice pozitive ).Numarul de protoni stabileste pozitia elementului in sistemul periodic .Nr. Protoni = Nr. de sarcini nucleare =Nr. de ordinec.Neutron Particula cu masa(relativa =1) neutra din punct de vedere electric din nucleul atomic .Numarul neutronilor , N , ai unui atom poate fi diferit pentru nucleele atomice ale aceluiasi element.Asa se formeaza izotopii.Izotopi:Specii de atomi ai aceluias element chimic , care au acelas numar de protoni ( acelas numar atomic ,A, ) ,dar numar diferit de neutroni ( numar de masa ,Z, diferit ) .Din punct de vedere chimic se comporta la fel . d.ElectronParticula cu masa( relativa=1/1823;)si sarcina electrica negativa .Electroni atomilor se afla in spatiul din jurul nucleului atomic si se misca cu viteza foarte mare.Numarul electronilor din invelisul electronic este egal cu numarul protonilor din nucleului atomic .Pentru un atom este valabil:Nr. protonilor= Nr. sarcinilor nucleare =Nr. electronilor = Nr. de ordine2.Nucleul atomic.a.Nucleu atomic Parte a atomului care se afla in centrul atomului si este incarcata pozitiv din punct de vedere electric ; reuneste aproape intreaga masa a atomului este format din nucleoni ( protoni si neutroni ).Suma dintre numarul protonilor , Z si numarul neutronilor ,N, reprezinta numarul nucleonilor.ea corespunde numarului de masa ,A, al atomuluiNr. protonilor + Nr. neutronilor = Nr. nucleonilor = Numarul de masa b.NuclidSpecie atomica a unui element chimic cu nu anumit numar de protoni si de neutroni .Nuclizi se marcheaza prin simbolul elementului si prin numarul de masa A ( numarul nucleonilor):A simbolul elementului .Poate fi indicat suplimentar si numarul de ordine Z( numarul de protoni):simbolul elementului.c.Transformari nucleare Transformari care au loc spontan sau sunt provocate sub influenta unor efecte exterioare in nucleele atomice ; sunt legate , de cele mai multe ori ,de transformarea unui element in altul.d.RadioactivitateaTransformarea nucleara spontana a radionuclizilor cu emisie de diferite radiatii.Radionuclid: specie atomica radioactiva .3. Invelisul electronic a.Invelisul electronicSpatiul din jurul nucleului atomic , in care se gasesc electroni atomului respectiv.b.Strat electronic ( nivel energetic)Electroni din invelisul electronic cu aproximativ aceeasi energie sunt ordonati pe un anumit nivel energetic .Acesta stare energetica a electronilor se numeste si strat electronic.Sraturile eletronice ( nivelurile energetice ) sunt numerotate in ordinea crescatoare a energiei , numarului stratului fiind egal cu numarul cuantic principal, n .Straturile electronice pot fi notate , d asemenea , cu literele K,L,M,N,O,P,Q;.Fiecarui nivel energetic ii poate fi atribuit numai un anumit numar maxim de electroni : Z=2(nn).Nivelurile energetice ( straturile electronice ) se subimpart pe baza diferentierii fine a energiei electronilor in subniveluri ( substraturi ).Unui nivel energetic cu numarul cuantic princupal n ii apartin n niveluri.Fiecare subnivel corespunde unui numar cuantic secundar l .Subnivelurile se noteaza cu literele s(l=o), p(l=1), d(l=2), f(l=3).(eng:Sharp; Principal; Diffus ; Fundamental)Fiecarui subnivel ii poate fi atribuit numai un anumit numar maxim de electroni Z: Z = 4l + 2.Nivelurile energetice pot fi reprezentate sub forma schemei nivelurilor energetice .Schema nivelurilor energetice este valabila pentru invelisurile electronice ale atomilor in stare fundamentala . Ex:Subnivelul 3d este mai inalt energetic decat subnivelul 4s.

DINCOLO DE PROTON I NEUTRON In anii 60, precum am mai spus, fizicienii au demonstrat c att protonul ct i neutronul sunt formai din particule mai mici: quarcii. Protonii i neutronii sunt formai din dou tipuri de quarci numii up i down. Protonul este compus din trei quarci, mai exact din doi quarci up i un quarc down. Fiecare quarc up transport o cantitate de sarcin electric pozitiv egal cu dou treimi din sarcina electric a electronului (dar de semn opus), iar fiecare quarc down transport o cantitate de sarcin electric negativ egal cu o treime din sarcina electric a electronului. Aadar, sarcina electric a protonului fiind unitar i pozitiv, avem: 2/3+2/3-1/3=1. Neutronul este i el format din trei quarci, mai exact doi quarci down i un quarc up, astfel nct sarcina neutronului fiind neutr avem: 2/3-1/3-1/3=0. Constituenii fundamentali, acele crmizi ipotetice despre care grecii spuneau c formeaz toat lumea ce ne inconjoar, au fost n sfrit identificati ??.. poate!!.. dar cu siguran nu sunt numai electroni i quarci up si down!! In 1956 fizicienii F. Reines i C. Cowan au descoperit o alta particul invizibil: neutrino , a crei existen fusese prevzut cu civa ani nainte de ctre fizicianul teoritician W. Pauli. Experimentele urmtoare au demonstrat c tabloul constituenilor fundamentaliai materiei nu e nc complet.!!Exist i alte tipuri de quarci n afar de up i down., dar nu numai.exist i alte particule asemntoare electronilor i neutrinilor .Astzi fizicienii au demonstrat experimental existena a trei familii de particule elementare ntrutotul asemntoare, n afar de mas. Aceste particule regrupate n trei famili sunt la baza modelului teoretic denumit Modelul Standard, pe care l vom ncerca s-l descriem ntr-un capitol dedicat lui. ...dar, poate, nc nu s-a terminat aici i istoria se va repeta!Unii fizicieni teoreticieni susin c i quarcii nu sunt de fapt elementari, i c atunci cnd vom fi capabili de ai inspecta cu precizie (ceea ce astzi nu e posibil cu tehnica actual), ne vom da seama c i acetia se pot descompune n elemente numite strings (corzi), pe care ni le putem imagina ca pe nite filamente care oscileaz!

CAPITOLUL II

HALOGENII I COMBINATII CHIMICE CARE CONIN HALOGENI

2.1. FLUORUL I SUBSTANTELE MEDICAMENTOASE CARE CONIN ACEST ELEMENT CHIMIC2.1.1. FLUOR Fluorul se gsete n natur numai sub form legat i anume: - Fluorur de calciu: Ca F2 (fluorina); - Criolita: Na 3AlF6; - Apatita: Ca 5 (PO4)3F. Este un element cu importana biologic, deoarecev intr n compoziia sistemului osos i n special al smalului dentar. Se prezint sub form de gaz toxic, de culoare galben, miros ptrunztor i se obine prin electroliza fluorurilor topite.2.1.2. ACID FLUORHIDRIC, ACIDUM FLUORHIDRICUMHF; Mr=20;Obinere Se obine n urma reaciei dintre acid fluorhidric i fluorur de calciu, proces care se realizeaz industrial n instalaii de plumb sau platin. CA F2 + H2SO4=2HF +CaSO4.Proprieti Se prezint sub form de gaz incolor, cu miros ptrunztor, foarte uor solubil n ap, care se lichefiaz la temperatura de +19,5C. Acidul fluorhidric se comercializeaz sub form de soluie apoas 30-40 %. Soluia apoas este incolor, fumeg la aer, are aciune mai corosiv, dect n stare gazoas, dizolv majoritatea metalelor. Corodeaz porelanul i sticla tarnsformnd bioxidul de siliciu n tatra fluorur de siliciu gazoas. SiO2 + 4HF=SiF4+2H2Ontrebuinri Are efect antiseptic puternic, oprete fermentaiile butirice i lactice. Se utilizeaz la conservarea preparatelor anatomice i pentru gravare pe sticl. Att acidul fluorhidric, ct i srurile fluorhidrice sunt toxice.2.1.3. FLUORURA DE SODIU, NATRII FLUORHIDUM [FRX, EPh 6]NaF; Mr=41,99;Obinere Se obine n urma reaciei dintre acid fluorhidric i carbonat de sodiu n soluie apoas. Na CO3 + 2HF=2NaF +CO2 + H2O. ndustrial se obine n urma calcinrii fluorinei n prezena carbonatului de sodiu. Na CO3 + CaF2=2NaF + CaCO3.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin, fr miros, cu gust slab srat toxic, solubil n 26 p ap, i greu solubil n alcool. Soluia preparat cu ap proaspt fiart i rcit are reacie neutr sau slab alcalin.Identificare Sodiul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n galben. Prin tratarea soluiei apoase de Na F , cu clorur de bariu, rezult un precipitat alb floconos, solubil n acid clorhidric. Acidul sulfuric deplaseaz HF din fluorura de sodiu, la cald. Reacia se face sub ni ntrun vas acoperit cu o sticl de ceas. Prezena HF, se poate va observa prin faptul, c raecioneaz cu bioxidul de siliciu din sticla de ceas, fenomen vizibil prin procesul de coroziune.Controlul puritii Se controleaz: alcalinitatea, aciditatea, fluorosilicaii, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu neapos, cu HClO4 0,1M, utiliznd ca indicator galben de metanil n dioxan. Trebuie s conin ntre 98-101,0% NaF.Conservare Deoarece este substan puternic activ, se o conserv conform legislaiei n vigoare. ntrebuinri Se ntrebuineaz : - pentru fluorizarea apei potabile; - pentru prevenirea cariei dentare la copii sub form de: soluie bucal, paste de dini, comprimate etc; - sub form de drajeuri de 40 mg, se utilizeaz n tratamentul osteoporozei.

2.2. CLORUL I SUBSTANTELE MEDICAMENTOASE CARE CONIN ACEST ELEMENT CHIMIC

2.2.1. CLOR Clorul se gsete n natur: - sub form liber, n emanaii vulcanice; - i n combinaii: NaCl (sare de buctrie, n minele de sare), KCl (silvin), KCl.MgCl2x6H2O (carnalit), KCl.MgSO4x3H2O (cainit), n apele mrilor i oceanelor etc.Obinere ndustrial se obine, ca produs secundar , la prepararea hidroxidului de sodiu prin hidroliza clorurii de sodiu.Proprieti Se prezint sub form de gaz de culoare galben-verzui, cu miros neptor, sufocant, solubil n ap n raport 2/1 v/v, care se lichefiaz (obinndu-se un lichid galben-verzui) la temperatura camerei i la o presiune de 6,6 atmosfere. Soluia saturat conine 0,68 % clor. Clorul reacioneaz cu apa conform urmtoarei reacii: Cl2 + H2O = HCl + HOCl Acidul hipocloros prezint instabilitate i se descompune acid clorhidric i oxigen. HOCl=HCl = 1/2O2 Datorit eliberrii oxigenului atomic rezult efectele antiseptic i decolorant. Clorul este mai elerctonegativ dect bromul i iodul pe care le elibereaz din sruri. 2KJ + Cl2 = 2KCl + J2 ntrebuinri Soluia apoas de clor conine 0,4-0,5% Cl i se utilizeaz, ca reactiv. De asemenea, sub form de combinaii, ca: hipoclorii, clorat de potasiu, acid clorhidric i sruri se utilizeaz n farmacie.

2.2.2. HIPOCLORIT DE SODIU, NATRII HYPOCLOROSUM [Reactiv FRX]NaOCl; Mr=74,44;Obinere Se prezint numai sub form hidratat. Hidraii se obin la temperaturi sczute prin reacia dintre soluia apoas de clor i hidroxidul de sodiu.Proprieti Se prezint sub form de cristale, se descompun foarte uor. Prin tratare cu acid clorhidric pune n libertate clor elementar. Hipocloritul de sodiu reacioneaz i cu bioxidul de carbon din atmosfer elibernd clor i oxigen. 2 Na OCl + CO2 = Na2CO3 + Cl2 + 1/2O2.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz prin titrare iodometric. NaOCl + 2HCl=Cl2 = NaCl + H2O 2KJ + Cl2 = J2 + 2KCl J2 + 2 Na2S2O3 = 2NaJ + Na2S4O6 ntrebuinri Se ntrebuineaz, ca antiseptic n soluie apoas 0,5%, soluie oficinal n FRVII.

2.2.3. SOLUIO NATRII HYPOCLOROSII Sinonime:Soluia DakinObinere Se obine prin reacia dintre soluia apoas a varului cloros, cu carbonatul de sodiu i bicarbonatul de sodiu. CaOCl2 + Na2CO3 = NaOCl + Ca CO3 + NaCl CaOCl2 + NaHCO3 = HOCl + Ca CO3 + NaCl Acidul hipocloros astfel format tamponeaz alcalinitatea hipocloritului de sodiu, anulnd aciunea iritant a acestuia. Preparatul astfel obinut conine 0,5% clor activ i se prezint , ca o soluie limpede cu miros de clor, foarte instabil, care se pstreaz n recipiente colorante, complet umplute.

2.2.4. CALCARIA CLORATA, CLORUR DE VAR, VAR CLOROS Varul cloros conine n amestec urmtoarele substane: hipoclorit de calciu, clorur de calciu, hidroxid de calciu, carbonat de calciu i ap.Obinere Se obine n urma reaciei dintre clorul gazos i hidroxidul de calciu, n instalaii speciale. Reacia fiind exoterm, vasul n care reacioneaz, trebuie s fie rcit , deoarece cldura produce transformarea hipocloritului n clorat, respectiv descompunerea lui prin eliberare de oxigen.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb sau cenuie, fin sau granuloas, delicvescent, cu miros pronunat de clor i gust arztor. Este solubil n ap, dar soluia este tulbure, din cauza prezenei combinaiilor insolubile ale calciului: hidroxid de calciu i carbonat de calciu.

Acizii i bioxidul de carbon, n prezena umiditii, descompun varul cloros elibernd clor gazos. CaOCl2 + 2HCl = CaCl2 + H2O + Cl2 CaOCl2 + CO2 = CaCO3 + Cl2 Valoarea varului cloros este dat de cantitatea de clor activ eliberat sub influena acizilor. Se conserv n vase bine nchise, ferit de lumin i la loc rcoros.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz prin titrare iodometric. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca antiseptic i decolorant.

2.2.5. ACID CLORHIDRIC, ACIDUM CLORHYDRICUMHCl; Mr=36,46; Este ntlnit n natur n emanaiile vulcanice i n izvoarele din aceste regiuni. n sucul gastric se gsete n procent de 0,3%.Obinere Sub form pur se obine, n instalaii speciale, n urma reaciei dintre clorul i hidrogenul obinute la electroliza clorurii de sodiu. Cl2 + H2 = 2HCl Aciduul clorhidric tehnic se obine, ca produs secundar la prepararea carbonatului de sodiu, prin aciunea acidului sulfuric asupra clorurii de sodiu. Aceast reacie se desfoar n dou etape: - NaCl + H2SO4 = NaHSO4 + HCl, la temperatur obinuit; - i NaCl + NaHSO4 = Na2SO4 + HCl, la temperaturi peste 70oC.Proprieti Se prezint sub form de gaz incolor, cu miros neptor, iritant, foarte uor solubil n ap (un volum de ap dizolv 450 volume de HCl gazos), care prin rcire se lichefiaz uor. Concentraia maxim a acidului clorhidric n soluie apoas este de 42%, dar peste concentraia de 25%, fumeg la aer, deoarece degaj acid clorhidric gazos. Soluia care fumeg la aer este numit Acidum chlorhidricum fumans. Soluia apoas a acidului clorhidric dizolv metalele mai active, ca de exemplu: Zn, Al, Fe, cu degajare de hidrogen. Densitatea soluiilor apoase de acid clorhidric este dependent de concentraie, iar concentraia se poate afla, dup determinarea densitii utiliznd urmtoarea relaie, HCl%=(d-1) x 200, ca de exemplu: - d=1,05; HCl%=10,17; - d=1.10; HCl%=20,01. n FRX sunt oficinale: - Acidum hydrochloricum (Acid clorhidric concentrat);- i Acidum hydrochloricum dilutum (Acid clorhidric diluat).

2.2.6. ACIDUM HYDROCHLORICUM FRXACID CLORHIDRIC CONCENTRAT Este soluia apoas a acidului clorhidric de concentraii cuprinse ntre 35-39%.Proprieti Se prezint sub form de lichid limpede, incolor, cu miros neptor caracteristic, densitatea 1,174-1,189, miscibil n orice proporie cu apa i alcoolul, soluia apoas cu gust acru, chiar i n diluii foarte mari, fumeg la aer, motiv pentru care trebuie ambalat n recipiente bine nchise.Identificare Prin apropierea de gura flaconului cu acid clorhidric concentrat a unei baghete de sticl umectat cu amoniac concentrat, se formeaz un fum dens de clorur de amoniu. Cu cloratul de potasiu reacioneaz i formeaz clor, care coloreaz n albastru hrtia de filtru umectat cu iodur de potasiu i amidon. Soluia apoas reacioneaz cu azotatul de argint, rezultnd un precipitat alb, cazeos, insolubil n acid azotic, dar solubil n amoniac concentrat.Condiii de puritate Se verific urmtoarele impuriti: acid sulfuros, clor, substane oxidante.Determinare cantitativ Se determin titrimetric, in soluie diluat, cu NaOH 1M, utiliznd ca ndicator metiloranjul.ntrebuinri Se ntrebuineaz ca: reactiv i pentru prepararea acidului clorhidric diluat.Conservare Se depoziteaz n recipiente bine nchise, n dulapuri ncuiate, respectnd cadrul legislativ pentru manipularea acestei substane.

2.2.7. ACIDUM HYDROCHLORICUM DILUTUM FRXACID CLORHIDRIC DILUAT Este soluia apoas a acidului clorhidric de concentraii cuprinse ntre 9,5-10,5%.Proprieti Se prezint sub form de lichid limpede, incolor, fr miros, miscibil n orice proporie cu apa i alcoolul, cu gust acru, reacie foarte acid, densitatea relativ de 1,047-1,052 i trebuie s ndeplineasc condiiile de puritate similare acidului clorhidric concentrat.Determinare cantitativ Se determin titrimetric, cu NaOH 1M, utiliznd ca ndicator metiloranjul.ntrebuinri Se ntrebuineaz ca: acidifiant gastric n hipo- i anaclorhidrie n anumite preparate farmaceutice.

2.2.8. NATRII CHLORIDUM, CLORUR DE SODIU FRXNa Cl; Mr=58,44 Se gsete n natur n cantiti mari n zcminte saline sau n apa mrilor i oceanelor. Romnia este ara unde se gsesc cele mai mari zcminte, iar dintre localitile unde se exploateaz sarea menionm: Ocna-Mure, Slnic, Uioara, Tg.Ocna, Ocnele-Mari, Praid etc.Preparare Clorura de sodiu uz farmaceutic se obine prin purificarea srii naturale, prin urmtoarea modalitate: soluia sarii naturale se trateaz cu carbonat de sodiu, pentru precipitarea srurilor de calciu i magneziu, se filtreaz, excesul de carbonat de sodiu se nutralizeaz cu acid clorhidric, iar clorura de sodiu se cristalizeaz dup evaporarea apei.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin, sau cristale cubice, cu gust srat, solubil n 3 pri ap rece, 2,5 pri ap fierbinte, 12 pri glicerol, puin solubil n alcool, solua apoas are reacie neutr.Identificare Sodiul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n galben. Prin tratarea soluiei apoase de NaCl , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb cazeos, insolubil n acid azotic diluat, dar solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Se controleaz: aciditatea-alcalinitatea (indicator fenolftalein), amoniu, bariu, calciu, magneziu, bromuri, ioduri, potasiu, substane uor carbonizabile, nitrai, fier i sulfai, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 99,5-100,5% NaCl. ntrebuinri Se ntrebuineaz : - n soluie apoas 0,9% sub form de ser fiziologic; - la izotonizarea soluiilor parenterale (injecii, perfuzii), colirelor, picturilor pentru nas. - n concentarie de 10-20% are aciune coagulant. Se utilizeaz sub urmtoarele preparate oficinale: Iniectabile Natrii Chloridi, Soluie injectabil de clorur de sodiuSoluia injectabil de clorur de sodiu (100 mg sau 200 mg/ml) este o soluie steril i apirogen de clorur de sodiu n ap pentru preparate injectabile.Aciune farmacologic i ntrebuinri: aport de clorur de sodiu.Infundibili kalii et natrii chloridi soluie perfuzabil de clorur de potasiu i clorur de sodiu care conine 36 mmoli K+, 103mmoli Na+ I 138 mmoli Cl-.Infundibile natrii chloridi soluie perfuzabil de clorur de sodiu conine 9 g/l clorur de sodiu sau 154 mmoli de Na+ i 154 mmoli Cl-.Infundibili natrii chloridi composita - (Infundibili Ringeri) soluie perfuzabil de clorur de sodiu compus conine 8,6 g/l clorur de sodiu, 0,5 g/l clorur de calciu, 0,3 g/l clorur de potasiu care corespunde la: 147 mmoli Na+, 4 mmoli K+, 2,28 mmoli Ca2+, 156 mmoli Cl-.Infundibili natrii chloridi composita cum natrio lactato (Soluie Hartmann) Soluie perfuzabil de clorur de sodiu compus cu lactat de sodiu - conine clorur de sodiu 6 g/l, clorur de calciu 0,5 g/l, clorur de potasiu 0,3 g/l, acid lactic 4,02 g/l, hidroxid de sodiu 1,79 g/l care corespunde la 147 mmoli Na+, 4 mmoli K+, 0,77 mmoli Ca2+, 624 mmoli Cl-.

2.2.9. KALII CHLORIDUM, CLORUR DE POTASIU FRXKCl; Mr=74,56Preparare Se obine prin: - recristalizare din produsul brut obinut din zcmintele naturale, n care se gsete n concentraii ridicate, ca de exemplu: silvinb (KCl), carnalita (KCl.MgCl2.H2O) i cainita (KCl.MgSO4.3H2O); - prin neutralizarea carbonatului de potasiu cu acid clorhidric: K2CO3 + 2 HCl = 2 KCl + H2O + CO2Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin sau cristale incolore, cu gust slab srat,fr miros, solubil n 3 pri ap i practic insolubil n alcool i eter.Identificare Potasiul se identific prin introducerea substanei n flacra unui bec de gaz Bunsen, iar flacra se coloreaz n violet. Prin tratarea soluiei apoase de NaCl , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb cazeos, insolubil n acid azotic diluat, dar solubil n amoniac concentrat. Cu amestecul de acetat de sodiu i acid tartric formeaz un precipitat cristalin potasiu).Controlul puritii Se controleaz: aciditatea-alcalinitatea (indicator fenolftalein), amoniu, bariu, calciu, magneziu, bromuri, ioduri, sodiu, substane uor carbonizabile, nitrai, fier i sulfai, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 99-100,5% KCl. ntrebuinri Potasiul are urmtoarele funcii fiziologice: - este principalul cation intracelular; - contribuie la contracia muchilor: striai, miocardic i neted; - are rol importaqnt n transmisia sinaptic; - i diuretic. Se utilizeaz sub urmtoarul preparat oficinal: Infundibili kalii et natrii chloridi soluie perfuzabil de clorur de potasiu i clorur de sodiu care conine 36 mmoli K+, 103mmoli Na+ I 138 mmoli Cl-.

2.2.10. AMMONII CHLORIDUM, CLORUR DE AMONIU FRXNH4Cl; Mr=53,49Sinonime: ipirigPreparare Se obine prin: - reacia dintre sulfatul de amoniu i clorura de sodiu n soluie saturat fierbinte: (NH4)2SO4 + 2NaCl = Na2SO4 + 2NH4Cl Sulfatul se sodiu precipit la cald, iar dup rcire se cristalizeaz clorura de amoniu. - prin neutralizarea amoniacului cu acid clorhidric. Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin, cu gust rcoritor, arztor, srat, solubil n 3 pri ap, 10 pri glicerol, 100 pri alcool, soluia apoas are reacie slab acid, iar prin nclzire se volatilizeaz i se descompune n amoniac i acid clorhidric.Identificare Prin nclzire cu hidroxid de sodiu n soluie apoas, degaj vapori de amoniac, care albstresc hrtia roie de turnesol. NH4Cl + NaOH = NH3 + NaCl + H2O Prin tratarea soluiei apoase, cu azotat de argint, rezult un precipitat alb cazeos, insolubil n acid azotic diluat, dar solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Se controleaz urmtoarele impuriti: aciditatea-alcalinitatea (indicator rou de metil), tiocianai, bariu, bromuri, ioduri, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, prin adugarea unui exces de AgNO3 0,1M (metoda Volhard) i retitrare cu tiocianat de amoniu 0,1M, utiliznd ca indicator sulfat de fier III i de amoniu. Trebuie s conin ntre 99-100,5% NH4Cl. ntrebuinri Se ntrebuineaz : - uz intern, ca expectorant i diuretic n doze de 0,2-0,5 g; - parenteral, n tratamentul alcalozei metabolice.

2.3. BROMUL I SUBSTANTELE MEDICAMENTOASE CARE CONIN ACEST ELEMENT CHIMIC

2.3.1. BROMURI n terapie sec utilizeaz bromuri ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase. Sunt substane albe cristaline uor solubile n ap, bromura de sodiu fiind higroscopic, iar bromurile de calciu i sroniu fiind delicvescente.Sunt sensibile la lumin i oxigen, decompunndu-se i elibernd brom. Stabilitatea cea mai mare o are bromura de potasiu. Se utilizeaz n terapie ca sedative SNC.

2.3.1.1. NATRII BROMIDUM, BROMURA DE SODIU FRXNa Br; Mr=102,9Preparare 6NaOH + 3Br2 = 5NaBr + NaBrO3+3H2O La soluia obinuta se adaug crbune vegetal, se calcineaz uor obinndu-se din bromat de sodiu bromur de sodiu. NaBrO3+3C= NaBr+3CO.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin, fr miros cu gust srat, solubil n 1,2pri ap i n 16 p alcool. Solua apoas are reacie neutr sau slab alcalin.Identificare Sodiul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n galben. Prin tratarea soluiei apoase de NaBr , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb glbui, insolubil n acid azotic diluat, dar greu solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Se controleaz: aciditatea-alcalinitatea (indicator fenolftalein), bariu, calciu, bromuri, ioduri, potasiu, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 99,0-100,5% NaCl. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca sedativ SNC.

2.3.1.2. KALII BROMIDUM, BROMURA DE POTASIU FRXK Br; Mr=119,0Preparare 6KOH (soluie fierbinte) + 3Br2 = 5KBr + KBrO3+3H2O La soluia obinuta se adaug crbune vegetal, se calcineaz uor obinndu-se din bromat de sodiu bromur de sodiu. KBrO3+3C= KBr+3CO.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin sau cristale incolore, fr miros cu gust srat, solubil n 1,7pri ap, 4p glicerol i n 200 p alcool. Solua apoas are reacie neutr sau slab alcalin.Identificare Potasiul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n violet. Prin tratarea soluiei apoase de KBr , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb glbui, insolubil n acid azotic diluat, dar greu solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Se controleaz: aciditatea-alcalinitatea (indicator fenolftalein), bariu, calciu, bromuri, ioduri, potasiu, conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 98,0-100,5% KCl. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca sedativ SNC si anticonvulsivant.

2.3.1.3. AMMONII BROMIDUM, BROMURA DE AMONIU FRXNH4Br; Mr=97,94Preparare Soluia de amoniac se trateaaz la rece cu soluie de brom (pictur cu pictur), iar acidul brombidric n exces este neutralizat de excesul de amoniac.Proprieti Se prezint sub form de pulbere alb cristalin, fr miros, higroscopic, cu gust srat, solubil n 1,7pri ap i p alcool. Solua apoas are reacie slab acid.Identificare Amoniul se identific prin fierberea soluiei cu hidroxid de sodiu, ntr-o eprubet, la gura creia fiind pus hartie rosie de turnesol, care se albstrete n urma degajrii vaporilor de amoniac. Prin tratarea soluiei apoase de KBr , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb glbui, insolubil n acid azotic diluat, dar greu solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 99,0-100,5% bromura de amoniu. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca sedativ SNC si n tusea convulsiva la copii.

2.3.1.4. CALCII BROMIDUM, BROMURA DE CALCIU FRXCaBr2x2H2O; Mr=235,9Preparare 2HBr + CaCO3 = CaBr2 + CO2 + H2O Acidul bromhidric n soluie apoas se neutralizeaz cu carbonat de calciu, se filtreaz i se evapor la sec.Proprieti Se prezint sub form de pulbere incolor cristalin,sau mas granular alb, fr miros, higroscopic, cu gustarz tor, la nceput, apoi srat-amrui, foarte uor solubil n ap i alcool, insolubil n eter i cloroform. Identificare Calciul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n galben-crmiziu. Cu oxalatul de amoniu d un precipitat alb insolubil n amoniac i n acid acetic, datr solubil n acizi minerali. Prin tratarea soluiei apoase de KBr , cu azotat de argint, rezult un precipitat alb glbui, insolubil n acid azotic diluat, dar greu solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 95,0-99% bromura de calciu. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca sedativ SNC, laringospasm. Datorit delicvescenei se utilizeaz exclusiv sub forma de soluii apoase.

2.3.1.5. SRONII BROMIDUM, BROMURA DE SRONIU FRXCaBr2x2H2O; Mr=235,9Preparare 2HBr + SrCO3 = SrBr2 + CO2 + H2O Acidul bromhidric n soluie apoas se neutralizeaz cu carbonat de calciu, se filtreaz i se evapor la sec.Proprieti Se prezint sub form de cristale incolore, fr miros, higroscopice, cu gust srat, solubile n 0,4p ap, 1,6 p alcool i practic insolubile n eter. Prin nclzire se dizolv n apa de cristalizare.Identificare Stroniul se identific prin introducerea substanei n flacr unui bec de gaz Bunsen, iar flacra este colorat n rou-carmin. Prin tratarea soluiei apoase, cu azotat de argint, rezult un precipitat alb glbui, insolubil n acid azotic diluat, dar greu solubil n amoniac concentrat.Controlul puritii Conform FRX.Determinare cantitativ Determinarea cantitativ, se realizeaz titrimetric, n mediu apos, AgNO3 0,1M (metoda Mohr) utiliznd ca indicator cromat de potasiu. Trebuie s conin ntre 98,8-101% bromura de calciu. ntrebuinri Se ntrebuineaz ca sedativ SNC, hipnotic i fluidificant al secreiei bronice.2.4. IODUL I SUBSTANTELE MEDICAMENTOASE CARE CONIN ACEST ELEMENT CHIMIC2.4.1. Aspecte generale Iodul se gsete n natur n: - apa mrilor i oceanelor; - n sedimentele petroliere; - n compoziia unor ape minerale; - n algele marine dibn genurile: Laminaria i Fucus vel Ascophyllum, la care produsul vegetal uscat conine 0,03-0,2% Iod; - n salpetrul de Chile, care conine iod sub form de iodat de potasiu (NaIO2). n ara noastr se gsete n apele minerale de la: Herculane, Govora i n apa sondelor. Apa de sond de la Boldeti i apa mineral de Govora conine aproximativ 8-10 g Iod/ton. Pentru obinerea industrial a iodului se folosesc: - apa sondelor; - cenua algelor marine; - i apele reziduale rezultate dup cristalizarea salpetrului de Chile ( nitrat de sodiu). n organismul uman se gsete n tiroid, este element de importana vital, iaer carena iodului din organism poate produce tulburri metabolice.

2.4.2. Iod, Iodum [FRX]2.4.2.1. ObinereObinere din cenua algelor marine Cenua algelor marine conine predominant carbonat de sodiu, dar i iod n concentraii de aproximativ 0,1-0,5%. Procedeul de extracie const n tratarea suspensiei apoase de cenu cu acid sulfuric, dup care rezult sulfai ai elementelor metalice, care se cristalizeaz. n continuare soluia concentrat rezultat, n urma cristalizrii sulfailor, este tratat cu acid sulfuric i bioxid de mangan la fierbere, iar n urma acestei reacii rezult iod elementar. 2NaJ + 2H2SO4 + MnO2 = J2 + Na2SO4 + MnSO4 + 2H2OObinere din apa sondelor Apa sondelor conine aproximativ 25-30g Iod/m3, sub form de iodur, din care iodul elementar se obine prin oxidare, precipitare sau electrochimic. Obinerea prin oxidare poate fi realizat prin acidularea apei de sond i tratarea acesteia cu acid azotos. 2HJ + 2HNO2 = J2 + 2NO + 2H2O Iodul pus n libertate se poate separa din soluia apaos prin adsorbie pe crbune, de pe care este eluat cu soluie de tiosulfat de sodiu sau hidroxid de sodiu, obinndu-se, astfel, o soluie care conine 3-4% iod. J2 + 2Na2S2O3 = 2NaJ + Na2S4O6 Din iodura de sodiu iodul este pus n libertate cu un oxidant. J2 + 2NaOH = NaJ + NaOJ + H2O Din aceste sruri iodul se elibereaz prin acidularea soluiei. Obinerea prin precipitare se realizeaz prin precipitare, din apa de sond, cu soluie de azotat de argint sau prin trecerea apei de sond printr-un strat de clorur de argint. NaJ + AgNO3 = AgJ + NaNO3 NaJ + AgCl = AgJ + NaCl Di iodura de argint, iodul elementar se obine prin tratarea soluiei cu pilitur de aluminiu, rezultnd argint metallic i iodur de aluminiu, din care iodul elementar se obine prin tratare cu clor gazos, iar argintul metallic se dizolv n acid azotic, dup care este din nou ntrebuinat. 3AgJ + Al = AlJ3 + 3Ag 2 AlJ3 + Cl2 = 2AlCl3 + 3J2 Obinerea electrochimic, presupune electroliza apei, care conine iodur, folosind anod de cupru, cnd rezult iodur de cupru, din care iodul se elibereaz prin oxidare. 2CuJ + MnO2 + H2SO4 = J2 + 2CuSO4 + 2MnSO4 + 4H2O Obinerea din apele reziduale rezultate dup cristalizarea salpetrului de Chile Apa rezultat dup cristalizarea salpetrului de Chile conine aproximativ 10% NaJO3, din care iodul elementar se obine, prin tratarea acestei soluii cu dioxid de sulf sau sulfit acid de sodiu. 2NaJO3 + 5SO2 + 4H2O = J2 + 3H2SO4 + 2NaHSO4 2NaJO3 + 5NaHSO3 = J2 + 2Na2SO4 + 3NaHSO4 + H2O Iodul brut astfel obinut se purific prin sublimare. Chiar n aceast situaie iodul mai conine impuriti de Br, Cl sub form de combinaii interhalogenice solide: ClJ, Cl3J, BrJ etc. Pentru eliminarea acestor impuriti se procedeaz la o resublimaredup amestecare cu iodura de potasiu. n urma acestui process impuritile halogenice rmn n reziduu sub form de sruri.

ClJ + KJ = KCl + J2 BrJ + KJ = KBr + J2 Cl3J + 3KJ = 3KCl + 2J22.4.2.2.Proprieti Iodul se prezint sub form de: lame friabile cu luciu metalic sau fragmente de culoare cenuieviolacee, cu miros ptrunztor caracteristic, foarte greu solubile n ap, solubile n: 10 pri alcool, 20 pri eter, 45 pri cloroform, uor solubile n benzen, disulfur de carbon i puin solubile n glicerol. n prezena iodurilor solubilitatea iodului n ap crete, formndu-se poliioduri, n care iodul este legat labil, pstrnd proprietile de iod elementar. KJ + J2 = 2KJ3 La aer i nclzire se volatilizeaz, rezultnd vapori de culoare violet. Soluiile iodului n: - alcool i eter au culoare brun; - disulfur de carbon au culoare violet; - benzen i cloroform au culoare violet-rocat. n general iodul d coloraii brune n solvenii care au oxigen n molecul i culoare violet n solvenii far oxigen n molecul. Reactivitatea iodul este asemntoare bromului i clorului, dar mai diminuat, din cauza diferenei de electronegetivitate. Iodul are capacitatea de a reaciona direct cu metalele, motiv pentru care la cntrire trbuie evitat contactul cu ustensile sau aparatur metalic. 2.4.2.3. Identificare Pentru identificarea iodului se pot utilize urmtoarele modaliti: - nclzire sub ni, rezultnd vapori violeti; - reacia cu soluia de amidon la rece, rezultnd o culoare albastr, care dispare la cald, produsul colorant fiind un complex de incluziune de tip clatrat.2.4.2.4. Controlul puritii Se realizeaz conform FRX.2.4.2.5. Dozare Se realizeaz conform FRX, dup dizolvarea n ap prin intermediului iodurii de potasiu i titrare cu tiosulfat de sodiu n prezena amidonului ca indicator. Trebuie s conin: 99,5-100,5% iod.2.4.2.6. ntrebuinri Iodul este singurul dintre halogeni, care se ntrebuineaz n terapie sub form elementar. Extern are aciune: dezinfectant, antiseptic, antimicotic, fiind utilizat sub form de soluii alcolice sau glicerol. n FRX este oficinal Soluia alcolic de iod-iodurat. Intern se utilizeaz, sub forma soluiei Lugol. n hipotiroidie.

2.4.3. Natrii iodidum, Iodur de sodiu [FRX]NaJ Mr=149,9Obinere Iodura de sodium se obine prin tratarea: -iodului cu soluie apoas fierbinte de hiroxid de sodium i prin transformarea iodatului n iodur. J2 + 2NaOH = NaJ + NaOJ + H2O Din aceste sruri iodul se elibereaz prin acidularea soluiei. -unei soluii fierbini de iodur fero-feroas cu carbonat de sodiu. Fe3J8 = 4Na2CO3 = Fe3O4 + 8NaJ + 4CO2Proprieti Se prezint sub form de pulbere cristalin alb, cu gust srat, slab amar, fr miros, la aer i lumin se coloreaz n galben-brun, este higroscopic i se lichefiaz la aer. Se dizolv n: 0,6 pri ap, 2 pri glicerol i 3 pri alcool. Se conserv n recipient bine nchise, ferite de lumin i la loc uscat.Identificare Sodiul coloreaz flacra becului de gaz n galben. Soluia apoas: - formeaz cu azotatul de argint un precipitat galben insolubil n amoniac concentrat; - acidulat cu acid clorhidric, plus soluie de clorur de bariu i cloroform, se agit, dup care stratul cloroformic se coloreaz n violet (iod).Controlul puritii Se realizeaz conform FRX.Dozare Se realizeaz conform FRX, iodatometric. Soluia apoas acidulat cu acid clorhidric se titreaz n prezena cloroformului cu soluie apoas de iodat de sodium 0,05 M, pn la decolorarea cloroformului. Trebuie s conin: 99,00-101,00% NaI.ntrebuinri Se ntrebuineaz n: -ateroscleroz; - expectorant mucolitic; - stimuleaz circulaia periferic i visceral. - i n afeciuni tiroidiene. Extern are aciune antimicotic.

2.4.4. Kalii iodidum, Iodur de potasiu [FRX]KJ Mr=166,00Obinere Iodura de sodium se obine prin tratarea: -iodului cu soluie apoas fierbinte de hiroxid de sodium i prin transformarea iodatului n iodur. J2 + 2KOH = KJ + KOJ + H2OProprieti Se prezint sub form de pulbere cristalin alb sau cristale cubice incolore, cu gust srat, apoi slab amar, fr miros, la aer i lumin se coloreaz n galben-brun, nu este higroscopic i se lichefiaz la aer. Se dizolv n: 0,7 pri ap, 2,5 pri glycerol, 5 pri alcool metilic, 75 pri aceton i 18 pri alcool. Se conserv n recipient bine nchise, ferite de lumin i la loc uscat.Identificare Sodiul coloreaz flacra becului de gaz n violet. Soluia apoas: - formeaz cu azotatul de argint un precipitat galben insolubil n amoniac concentrat; - formeaz cu acidul tartric n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb cristalin de tartrat de potasiu.Controlul puritii Se realizeaz conform FRX.Dozare Se realizeaz conform FRX, iodatometric. Soluia apoas acidulat cu acid clorhidric se titreaz n prezena cloroformului cu soluie apoas de iodat de sodium 0,05 M, pn la decolorarea cloroformului. Trebuie s conin: 99,00-100,50% KI.ntrebuinri Se ntrebuineaz n: - ateroscleroz; - expectorant mucolitic; - stimuleaz circulaia periferic i visceral. - i n afeciuni tiroidiene. Se utilizeaz i sub form de comprimate deoarece iodur de potasiu nu este higroscopic. Extern are aciune antimicotic.

2.4.5.Povidon-Iod Este complex de iod cu povidon, care conine 9,00-12,00% iod. Se prezint sub form de pulbere amorf, galben brun sau roie grun, solubil n ap i n alcool concentrat. Are efect antiseptic i dezinfectant. Se ntrebuineaz n: pregtirea preoperatorie, n dezinfectarea rnilor, n infecii cutanate, n ginecologie sub form de: soluie, ovule sau unguent, prezentnd avantajul c nu este iritant.

2.4.6. Radioiodul 131I Dintre izotopii radioactivi se utilizeaz 131I, care emite radiaii beta i gama, cu T1/2 = 8 zile. Se utilizeaz pentru: - investgaii tiroidiene; - tireotoxicoz; - i pentru terapia cancerului tiroidian. n FRX sunt osicinale: - Soluio natrii iodidi; - Injectabile natrii iodidi; - i Capsulae natrii iodidi.

CHIMIE FARMACEUTIC LABORATOR TEHNOLOGICII. CONDITII DE PURITATE2.1. Modul de control al limitei admise pentru ionul de Clor, conform F.R.X.

Ionul de clor formeaz cu azotatul de argint, n funcie de concentraie, o opalescen, o tulbureal sau un precipitat alb cazeos de clorur de argint solubil n acid azotic si solubil n ammoniac concentart.Sensibilitaea reaciei este de 0,0005 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 0,1649 g de clorur de sodiu n prealabil calcinat n 100 ml de ap, ntr-n balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn.Soluia etalon de ion de clor Se obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza, se prepar la nevoie i conine 0,01 mg Cl/ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, la care se adaug 0,5 ml acid azotic 25 % i 0,5 ml azotat de argint 2 %, dup care se agit i se las 5 minute. Dup 5 minute se compar, iar soluia de analizat nu trebuie s prezinte o opalecscena mai intens dect soluia etalon.

2.2. Modul de control al limitei de sulfai, conform F.R.X.

Ionul de sulfat formeaz cu srurile de bariu, n funcie de concentraie, o tulbureal sau un precipitat alb de sulfat de bariu practic insolubil n acid clorhidric.Sensibilitaea reaciei este de 0,003 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 0,1814 g de sulfat de potasiu, uscat la 105 oC pn la greutate constant se dizolv n 100 ml de ap, ntr-un balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn.Soluia etalon de ion de sulfat Se obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza, se prepar la nevoie i conine 0,01 mg ion sulfat/ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, la care se adaug 0,5 ml acid clorhidric 10 % i 1 ml clorur de bariu , dup care se agit i se las 10 minute. Dup 10 minute se compar, iar soluia de analizat nu trebuie s prezinte o tulbureal mai intens dect soluia etalon.

2.3. Modul de control al limitei de carbonati, conform F.R.X.

Ionul de carbonat formeaz cu hidroxidul de bariu, n funcie de concentraie, o tulbureal sau un precipitat alb de carbonat de bariu practic solubil n acid azotic si n acid clorhidric.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 1,7662 g de carbonat de sodium anhidru (R), se dizolv n 100 ml de ap, ntr-un balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn.Soluia etalon de ion de carbonatSe obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza, se prepar la nevoie i conine 0,1 mg ion carbonat/ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, la care se adaug 5 ml hidroxid de bariu (R), dup care se agit i se las 10 minute. Dup 10 minute se compar, iar soluia de analizat nu trebuie s prezinte o tulbureal mai intens dect soluia etalon.Probele se execut n eprubete cu dop rodat.

2.4. Modul de control al limitei de calciu, conform F.R.X. Ionul de calciu formeaz cu oxalat de amoniu, n funcie de concentraie, o tulbureal sau un precipitat alb microcristalin, de oxalat de calciu practic insolubil n acid acetic si amoniac, dar solubil n acid clorhidric.Sensibilitatea limita a reactiei este de 0,0035 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 2,500 g de carbonat de calciu (R) uscat 105 C pana la masa constanta, se dizolv n 25 ml de acid acetic 30 % si se dilueaza cu apa la 1000 ml intr-un balon cotat.Soluia etalon de ion de calciuSe obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza la 100 ml. Se prepar la nevoie i conine 0,1 mg ion Ca/ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, SE NEUTRALIZEAZA, la care se adaug 1 ml clorura de amoniu 10%, 1 ml amoniac 10%, 1 ml oxalat de amoniu 4 % , se agit i se se incalzeste pe baia de apa 10 minute apoi se raceste. Dup 5 minute se compar, iar soluia de analizat nu trebuie s prezinte o tulbureal mai intens dect soluia etalon.Probele se execut n eprubete cu dop rodat.2.5. Modul de control al limitei de amoniu, conform F.R.X.

Ionul de amoniu formeaz cu tetraiodomercuratul [II] de potasiu n soluie alcalina un complex. n funcie de concentraie, apare o coloratie galbena sau se formeaza un precipitat galben-brun.Sensibilitatea limita a reactiei este de 0,0003 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 0,2965 g de clorura de amoniu (R) uscata in exsicator pe acid sulfuric (R), se dizolv n 50 ml apa si se dilueaza cu apa la 1000 ml intr-un balon cotat.Soluia etalon de ion de amoniuSe obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza la 100 ml. Se prepar la nevoie i conine 0,1 mg ion NH4/ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, SE NEUTRALIZEAZA cu NaOH diluat daca este nevoie + proba etalon conform indicatiilor monografiei respective, la care se adaug 0,15 ml tetraiodomercuratul de potasiu, se agit i se compara dup 5 minute se compar, iar soluia de analizat nu trebuie s prezinte o tulbureal mai intens dect soluia etalon.La sarurile metalelor alcaline si alcalino pamantoase conform FRX.2.5. Modul de control al limitei de Fer, conform F.R.X. Ionul Fe3+ formeaz cu hexacianoferatul [II] de potasiu n un complex. n funcie de concentraie, apare o coloratie albastra sau se formeaza un precipitat albastru.Sensibilitatea limita a reactiei este de 0,0005 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 0,8635 g sulfat de amoniu - fer (III), in 10 ml acid sulfuric 10 %(R), se dizolv si se dilueaza cu apa la 1000 ml intr-un balon cotat.Soluia etalon de ion de ferSe obine prin diluarea de 10 ori a soluiei baza la 100 ml. Se prepar la nevoie i conine 0,01 mg Fe3+ /ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat i din soluia etalon, conf. indic. monografiei respective. Se neutralizeaza cu HCl diluat sau amoniac dilut, daca este nevoie, la care se adaug 0,1 ml acid azotic (R), dupa care se fierbe 5 minute dupa care se neutqralizeaza cu NaOH 1 mol si se completeaza la 10 ml. In ambele eprubete se adauga 0,2 ml HCl 10 % + 0,2 ml hexacianoferatul [II] de potasiu 5 % se agit i se compara dup 5 minute. Soluia de analizat nu trebuie s se coloreze mai intens decat soluia etalon.La controlul limitelor de fer in substantele organice conform FRX.2.6. Modul de control al limitei de fosfati, conform F.R.X.

Ionul fosfat formeaz cu molibdatul de amoniu in mediu acid n funcie de concentraie, o opalescenta, tulbureala sau un precipitat galben de fosfomolibdat de amoniu, solubil in amoniac si practic insolubil in acid azotic..Sensibilitatea limita a reactiei este de 0,001 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia etalon de ion fosfatSe obine, prin dizolvarea a 0,1433 g dihidrogenfosfat de potasiu in 100 ml apa si se dilueaza cu apa la 1000 ml intr-un balon cotat. Se prepar la nevoie i conine 0,1 mg ion fosfat /ml.Tehnica de lucruSoluia de analizat prelevata in volumul indicat in monografia respectiva, se neutralizeaza, daca este necesar cu acid azotic diluat sau amoniac dilut.In paralel se pregateste proba etalon conform indicatiilor monografiei respective.In ambele probe se adaug 1 ml acid azotic (R) + 5 ml molibdat de potasiu in acid azotic (R), se completeaza la 10 ml, se agita si se compara. Soluia de analizat nu trebuie s prezinte o opalescenta mai intensa decat soluia etalon.2.7. Modul de control al limitei de metale grele, conform F.R.X. Prin aceasta metoda se deceleaza numai ionii care precipita sub forma de sulfuri in mediu acid.Ionul de plumb formeaz cu sulfura de sodiu o coloratie bruna sau se formeaza un precipitat negru.Sensibilitatea limita a reactiei este de 0,0005 mg/ml.Pentru acest operaie este nevoie de urmtoarele soluii:Soluia de bazSe obine, prin dizolvarea a 0,1599 g azotat de plumb (II) in 100 ml apa, se adauga 1 ml acid acetic 30 % se dilueaza cu apa la 1000 ml intr-un balon cotat (Solutia A).10 ml se dilueaza cu apa la 100 ml (Solutia B).Soluia etalon de ion de plumbSe obine prin diluarea de 10 ori a soluiei B. Se prepar la nevoie i conine 0,001 mg Pb2+ /ml.Tehnica de lucruSe iau cte 10 ml din soluia de analizat, conf. indic. monografiei respective. Se neutralizeaza cu acid acetic 30 % sau NaOH dilut, daca este nevoieIn paralel se pregateste proba etalon conform indicatiilor din monografia respectiva.In ambele eprubete se adauga 1 ml acid acetic 30 % + 0,05 ml formaldehida+ 0,1 ml sulfura de sodiu solutie se agit i se compara dup 1 minut privind lichidul de sus in jos. Soluia de analizat nu trebuie s se coloreze mai intens decat soluia etalon.La controlul limitelor de metale grele in substantele organice conform FRX.

III. METODE DE DETERMINARE CALITATIVA I CANTITATIVA (DOZARE)3.1. TITRIMETRICE (DOZARE)3.2. INTRUMENTALE (CALITATIV SI CANTITATIV)3.2.1. CROMATOGRAFICE:- PE HARTIE;- PE STRAT SUBTIRE;- CROMATOGRAFIA DE LICHIDE SUB PRESIUNE;- CROMATOGRAFIA DE GAZE.3.2.2. SPECTROFOTOMETRIE:- IR;- UV-VIS;- Spectrofotometrie de adsorbie atomic.3.2.2. CALORIMETRICE:- TERMOMICROSCOPIA;- ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA;- ANALIZA TERMODIFERENTIALA;- ANALIZA CALORIMETRICA DIFERENTIALA (DSC).3.2.3. ELECTROFOREZA;3.3. GRAVIMETRIA;3.4. CONTROL ORGANOLEPTIC;3.5. DETERMINARI FARMACOTEHNICE;3.6. DETERMINARI BIOLOGICE SI BIOCHIMICE;3.7. DATERMINARI FARMACOGNOSTICE;3.8. CONTROLUL PREPARATELOR RADIOTERAPICE.