Biorreactores Unidad 3.docx

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UNIDAD 3. PROCESOS DE TRANSFERENCIA3.1. Transferencia de cantidad de movimiento. Agitacin. Velocidad y potencia de agitacin Transferencia de cantidad de movimiento.La transferencia de cantidad de movimiento est caracterizada por estudiar el movimiento de fluidos y las fuerzas que lo producen, a excepcin de las fuerzas que actan a distancia (campo gravitatorio, campo elctrico). Las fuerzas que actan sobre un fluido como las presin y el esfuerzo cortante, provienen de una transferencia microscpica a nivel molecular de cantidad de movimiento.Por lo tanto, se deducirn las ecuaciones que vinculen dicha transferencia de cantidad de movimiento con las fuerzas que la generan.Existen tres mtodos para hacerlo:

1. Microscpico2. Macroscpico3. Similitud

Agitacin.El xito de muchas operaciones industriales depende de la eficaz agitacin y mezcla de fluidos. Aunque con frecuencia tienden a confundirse, agitacin y mezcla no son sinnimos. La agitacin se refiere al movimiento inducido de un material en una forma especfica, generalmente con un modelo circulatorio dentro de algn tipo de contenedor. La mezcla es una distribucin al azar de dos o ms fases inicialmente separadas. Un nico material homogneo, tal como un tanque con agua fra, puede ser agitado pero, en cambio, no puede mezclarse mientras no se le adicione otro material, tal como una cierta cantidad de agua caliente o algn slido polvoriento. El trmino mezcla, o mezclado, se aplica a una gran variedad de operaciones que difieren ampliamente en el grado de homogeneidad del material mezclado. Consideremos, en un caso, dos gases que han de mezclarse totalmente, y un segundo caso en el que arena, grava, cemento y agua que se voltean en un tambor rotatorio durante un largo perodo de tiempo. En ambos casos se dice que el producto final est mezclado. Es evidente que los productos no son igualmente homogneos. Las muestras de gases mezclados -aun cuando las muestras sean muy pequeas- tienen toda la misma composicin. Por otra parte, pequeas muestras de hormign mezclado difieren mucho de la composicin.Los lquidos se agitan con diversos fines, dependiendo de los objetivos de la etapa del proceso. Dichos fines comprenden: Suspensin de partculas slidas. Mezclado de lquidos miscibles, por ejemplo, alcohol metlico y agua. Dispersin de un gas en un lquido en forma de pequeas burbujas. Dispersin de un segundo lquido, inmiscible con el primero, para formar una emulsin o suspensin de gotas diminutas. Promocin de la transformacin de calor entre el lquido y un serpentn o encamisado. Con frecuencia un agitador cubre varias finalidades al mismo tiempo, como ocurre en el caso de la hidrogenacin cataltica de un lquido. En un recipiente de hidrogenacin el hidrgeno gaseoso es dispersado en el lquido en el que estn suspendidas las partculas slidas del catalizador, retirando simultneamente el calor de reaccin por medio de un serpentn o camisa de refrigeracin.Velocidad y Potencia de AgitacinPara conseguir el mismo tipo de flujo en pequeos equipos y equipos de escala industrial debe conseguirse una semejanza geomtrica, cinemtica y dinmica. La semejanza geomtrica nos define las condiciones de contorno del equipo en base a una serie de nmeros adimensionales o factores de forma que se obtienen dividiendo las distintas medidas lineales del equipo por el dimetro del agitador, D, que es el parmetro que se toma como base. Para mantener la semejanza geomtrica entre dos equipos es necesario que los factores sean iguales. Estos factores de forma son:

Siendo:

Cuando ignoramos temporalmente los factores de forma la potencia consumida por un agitador, P, puede expresarse en funcin de las siguientes variables:

Siendo:

Haciendo uso del Anlisis Dimensional pueden agruparse dichas variables en distintos mdulos adimensionales de la forma siguiente:(1)

Esta ecuacin la podemos expresar como:

(2)

Siendo:

El mdulo de potencia puede expresarse, por lo tanto, como una funcin de dichos nmeros adimensionales: (3)Si tenemos ahora en cuenta los factores de forma, el mdulo de potencia se puede expresar de la forma siguiente: (4)En este anlisis el nmero de potencia es anlogo a un factor de friccin, el mdulo de Reynolds puede interpretarse como la relacin entre las fuerzas de inercia y las fuerzas viscosas y el mdulo de Froude es una relacin entre las fuerzas de inercia y la fuerza gravitacional.

3.2. Transferencia de masa. Aeracin. Rgimen de aeracin. Rapidez de transferencia de oxgeno. Coeficiente volumtrico de transferencia de oxgeno.Transferencia de Masa.Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto de vista qumico industrial, ya que es muy difcil encontrar un proceso qumico que no requiera previamente la purificacin de la materia prima o un producto intermedio, o simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las mismas casi siempre van acompaadas de operaciones de transferencia de calor y del movimiento o flujo de fluidos. Las operaciones de transferencia de masa estn presentes en la produccin de fertilizantes, la industria azucarera, la produccin de cidos sulfrico y clorhdrico, las refineras de petrleo, etc.Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una sustancia a travs de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos principales que se utilizan para las mismas sern objeto de estudio de este mdulo.

Aireacin.El rol de los dispositivos de aireacin colocados en los fermentadores, es de proveer a los microorganismos del oxgeno necesario para su crecimiento. Por otra parte el fin de la agitacin es asegurar la uniformidad de la suspensin microbiana de manera de acelerar la rapidez de intercambio entre esta y el medio de cultivo. La turbulencia generada por la agitacin adems, permite la divisin de las burbujas de aire lo que aumenta la superficie de contacto y la duracin de este, entre el oxgeno y los microorganismos. La demanda de oxigeno de cultivos lquidos es satisfecha inicialmente por el oxgeno disuelto en el medio proveniente del aire atmosfrico, debido a la solubilidad extremadamente baja del mismo en medios lquidos, (7 ppm a 37 C), esta no puede ser satisfecha, si no se toman medidas para restituir el oxgeno disuelto, por ejemplo en un cultivo denso y de rpido crecimiento. El mtodo corriente es el burbujeo, pero a veces no logra aumentar el factor crtico (concentracin de oxgeno disuelto), porque por ejemplo, si las burbujas son de gran tamao escapan rpidamente del seno del lquido hacia la superficie del mismo. La solubilidad el oxgeno es baja en agua pura (7 ppm ), pero esta tasa no es alcanzada en la industria ya que el aire no contiene ms del 20,9 % de oxgeno. La solubilidad del oxgeno es inversamente proporcional a la temperatura y entre 5 y 30 C puede ser calculada por la siguiente formula: La presencia de compuestos disueltos disminuye la solubilidad del oxgeno, por este motivo es que en el agua de mar, la cantidad de oxigeno es el 80 % del disuelto en agua pura. Como las enzimas microbianas estn localizadas en el interior de los microorganismos estos no pueden utilizar fcilmente el oxgeno disuelto en el medio de cultivo, por esta causa y por la baja solubilidad, la reserva de gas es muy baja, la cantidad disuelta en todo momento y lugar del medio de cultivo debe ser superior a un valor critico pre-establecido, por debajo del cual los disturbios metablicos acarrean la muerte celular. A todo esto debe sumarse la viscosidad del medio, densidad celular, presencia de metabolitos, variaciones en la composicin del sustrato, presencia de micelio, etc. Todos los factores que disminuyen la disponibilidad del oxgeno disuelto. El mtodo corriente de suministro es la aireacin, pero a veces no se logra aumentar la eficacia de la oxigenacin porque por ejemplo el aire introducido escapa rpidamente del medio. La demanda de oxigeno por ml de cultivo es igual a la demanda por clula por el nmero de clulas por ml. La mayor demanda para un cultivo se registra al final del crecimiento exponencial, sin embargo, la demanda por clula es mayor en la fase de latencia debido al aumento de tamao y permanece constante por unidad de peso durante todo el ciclo de crecimiento. La respiracin celular y el crecimiento es prcticamente independiente de la concentracin de oxigeno ha condicin que esta concentracin sea mantenida por encima de un valor critico por lo tanto no hay necesidad de trabajar con oxgeno en exceso. Es necesario conocer la demanda mxima de oxgeno de un microorganismo ya que condiciona su productividad. Se utiliza el coeficiente de absorcin de oxgeno QO2 definido por la cantidad de microlitros de oxgeno absorbidos por miligramo de clulas secas y por hora, podemos decir entonces que si C es la concentracin, la frmula seria: DEMANDA MXIMA = QO2 C moles / litro / hora

Velocidad de transferencia de oxgenoExisten varias teoras que han sido propuestas para el mecanismo de transferencia de oxgeno en el agua. Estas teoras son ampliamente utilizadas al modelar la cintica de la transferencia de oxgeno. De manera interesante, las formas ms sencillas han probado ser efectivas en el diseo de aireacin, cediendo resultados cercanos a modelos ms complejos y que, por lo general, proporcionan predicciones equivalentes de transferencia de oxgeno. La primera ley de Fick describe la tasa de movimiento de gas dentro de un lquido. Esta relacin describe la tasa de transferencia de masa como directamente proporcional al gradiente de la concentracin. Esto se expresa de la manera siguiente

En la ecuacin anterior, dm/dt es la tasa de transferencia de masa en gramos por segundo (g/s), Dm es el coeficiente de difusin molecular del gas en centmetros cuadrados por segundo (cm2/s), A es el rea a travs de la cual ocurre la transferencia (cm2), y dC/dt es el gradiente de concentracin del gas. Uno de los modelos iniciales para la transferencia de gas es el conocido modelo de dos pelculas, o modelo de Lewis y Whitman. Este modelo sugiere que existen dos pelculas laminares de gas y lquido en la interfase, movilizndose el gas por difusin molecular a travs de la pelcula lquida y distribuyndose por difusin turbulenta a travs del lquido. El modelo de dos pelculas para la transferencia de oxgeno describe la tasa de transferencia de la manera siguiente:

En esta ecuacin, dm/dt/A es la tasa de transferencia por unidad de rea, Cs es la concentracin de saturacin de gas, Lf es el grosor de la pelcula lquida, y C es la concentracin de gas. El modelo est basado en una pelcula laminar estable en la interfase, requiriendo condiciones de flujo tranquilo. Estas condiciones rara vez se encuentran en el campo; aun as, la ecuacin planteada ha sido ampliamente utilizada para describir efectivamente la transferencia de oxgeno y el diseo de aireacin para muchas aplicaciones. El modelo bsico de transferencia de oxgeno, utilizado para determinar el tamao de los sistemas de aireacin, est basado en el modelo de Lewis y Whitman. Las siguientes ecuaciones presentan el modelo en formato diferencial En estas ecuaciones, C es la concentracin de oxgeno disuelto (OD) en miligramos por litro (mg/L), Cs es la concentracin de equilibrio de OD que se logra cuando el tiempo se acerca al infinito, Co es la concentracin de OD en el tiempo cero, y KLa es el coeficiente de transferencia de masa definido como la tasa de transferencia de masa por unidad de volumen dividida entre el gradiente diferencial de concentracin (Cs - Co), y t es el tiempo en horas (h).Los datos recolectados a travs de experimentos de transferencia de oxgeno pueden ser analizados a travs del modelo de transferencia de masa, para calcular el coeficiente de transferencia de masa, KLa y la concentracin de saturacin, Cs. El coeficiente de transferencia de oxigeno KLa es funcin de la naturaleza del agua (agua limpia, agua residual con materias en suspensin o disueltas; presencia de materias tenso-activas), del sistema de aeracin empleado y de la forma geomtrica del reactor.Coeficiente volumtrico de transferencia de oxgeno.En el metabolismo aerbico el O2 acta como ltimo aceptor de electrones, siendo este proceso clave para la generacin de energa (ATP).Debido a la baja solubilidad del O2 en agua (7 mg/l a 35C) y a que los microorganismos son capaces de utilizar solamente el O2 disuelto, es evidente que ste deber ser suministrado continuamente al medio de cultivo. Para lograrlo, es necesario transferir O2 desde la fase gaseosa (normalmente aire) a la fase lquida (medio de cultivo) de modo permanente.En el diseo de reactores destinados a cultivos aerbicos es de fundamental importancia tener en cuenta el aspecto mencionado anteriormente. En la Figura 1 puede observarse un tipo de biorreactor (tanque agitado) empleado para la produccin en gran escala. El chorro de aire ingresa al biorreactor por debajo del agitador y al ser golpeado por las paletas se transforma en miles de pequeas burbujas. El primer efecto que se consigue con la agitacin es aumentar enormemente el rea interfacial gas-lquido facilitando la transferencia de O2 desde la fase gaseosa a la lquida. La presencia de deflectores impide la formacin de vrtice y hace que el sentido de circulacin del lquido sea el indicado por las flechas en la figura. De este modo las burbujas no ascienden directamente hacia la superficie sino que quedan temporalmente retenidas por la circulacin del lquido. El aumento del tiempo de retencin de las burbujas implica un aumento en la transferencia de O2

De acuerdo a la ley de Henry, la concentracin mxima que puede alcanzar un gas en un lquido (su solubilidad) es proporcional a la presin parcial de dicho gas en contacto con el lquido. La expresin que representa a esta relacin es

donde C* es la solubilidad del gas a una cierta temperatura, PO2 es la presin parcial de dicho gas y H es la constante de Henry que, para un sistema gas/lquido dado, depende solamente de la temperatura. Macroscpicamente, la transferencia de O2 puede explicarse mediante la ecuacin

OTR = KLa (C*-CL)

donde OTR es la velocidad de transferencia de O2, KLa es el coeficiente volumtrico de transferencia de O2, C* es el valor del concentracin de O2 dado por la constante de Henry y CL es el valor de la concentracin de O2 en el seno del lquido. La diferencia de estos dos ltimos trminos es la fuerza impulsora de la transferencia. El KLa es una constante de proporcionalidad que puede tomar diferentes formas dependiendo del modelo que se utilice para explicarla. Modelo de la pelculaEste modelo propone que a ambos lados de la interfase entre dos fluidos (en este caso gas-lquido) se establece una pelcula o film estanco, en el cual se concentra toda la resistencia a la transferencia. En dicha pelcula el movimiento del soluto (en este caso el O2) ocurre por difusin simple, de acuerdo a la ley de Fick que establece que:

donde Ni es el flujo del componente i en la direccin x (moles de i . rea-1. t-1), D es una constante de proporcionalidad (coeficiente de difusin)En el caso particular del O2, la resistencia del film gaseoso es despreciable y el flujo est controlado por la resistencia del film lquido. Un esquema se aprecia en la Figura 2. En este modelo un aumento en la agitacin se visualiza como una disminucin en el espesor de la pelcula. En la interfase gas-lquido la concentracin de O2 disuelto C* es la correspondiente al equilibrio con la presin parcial de O2 en el seno de la fase gaseosa, tal como establece la ley de Henry.Supongamos que en un momento dado la concentracin de O2 en el seno del lquido CL es menor que C* y permanece constante en el tiempo (estado estacionario). Si en la pelcula no hay reaccin qumica el flujo de O2 en estado estacionario ser igual en todo punto de la pelcula (desde x = 0 hasta x = L; ver Fig. 2, < 0.1). Esto es lo mismo que decir que:

(3)y por la ecuacin 2

Si se integra la ecuacin entre x=0 y x=L se llega a la expresin:

(6)que da la expresin de la velocidad de transferencia de O2 a travs de la interfase gas-lquido en funcin del gradiente de concentracin de O2 en el film.Como L es muy difcil de estimar, suele agruparse como KL = DO/L, siendo KL el llamado coeficiente de transferencia de materia en medio lquido, de esta forma se puede escribir:

(7)Si se define el rea interfacial por unidad de volumen como:

(8)donde A es el rea interfacial y V es el volumen de medio lquido, se puede escribir:

Con lo que KLa adquiere un significado fsico segn el modelo de la pelcula.A esta altura cabra una pregunta, como es posible suponer que se est transfiriendo O2 de la fase gaseosa a la lquida y la concentracin de O2 en esta (CL) permanece constante? el sentido comn indica que CL debera aumentar hasta que finalmente CL=C* y , por lo tanto, OTR = 0. De hecho esto es lo que sucede llegando finalmente a un estado de equilibrio en el que se cumple la ley de Fick para todo el seno del lquido. Para que se establezca el estado estacionario es necesario que el O2 transferido a la fase lquida sea simultneamente consumido, ya sea por microorganismos o por cualquier reaccin qumica. Sin embargo hay un aspecto que merece la mayor atencin.Supongamos que el lquido contiene una sustancia B que reacciona con el O2 segnB + O2 BO2Las molculas de B estarn uniformemente distribuidas en todo el seno del lquido y tambin en la pelcula lquida, donde se encontrarn con las molculas de O2 que difunden y reaccionan para dar BO2. Se pueden dar dos casos extremos, que caracterizaremos mediante el parmetro , definido como

= a) < 0,1.En este caso la velocidad de difusin es muy superior a la de reaccin y podemos suponer que en la pelcula no hay reaccin qumica, por lo que es vlida la ecuacin (3) y subsiguientes.b) >> 0,1.

Aqu se da el caso inverso, y las molculas de O2 reaccionan muy cerca de la interfase para dar BO2. Naturalmente esto provoca que el perfil de concentracin de O2 dentro de la pelcula (y por lo tanto el gradiente) se modifique tal como se muestra en la Figura 2. En este caso el kL estar dado por . Es evidente que existirn infinitos valores de kL dependiendo de cun rpida sea la reaccin, y en todos los casos se cumplir que kL > kL.

A los efectos de caracterizar el sistema, debemos ubicarnos en el primer caso, donde para un lquido dado y condiciones de aireacin y agitacin prefijadas existe un nico valor de kL = Fase gaseosa0 L LC*CLPelcula lquidaSeno de la fase lquida >> 0.1 < 0.1

El valor de kLa est directamente relacionado con la eficiencia de un biorreactor para transferir O2, ya que para una diferencia (C* - CL) dada, la velocidad de transferencia depende del valor de kLa. Es evidente que si deseamos saber qu tan bueno es un biorreactor para realizar un cultivo aerbico, debemos medir qu valor de kLa lo caracteriza.Tecnolgicamente importa determinar el valor de KLa en su conjunto, para tal fin existen una diversidad de mtodos. Entre ellos, el mtodo del sulfito es de uso general, el mismo se basa en la reaccin entre el sulfito de sodio con el O2 en medio ligeramente alcalino y en presencia de iones Cu+2 o Co+2. Mtodo del sulfitoSe basa en que el SO3Na2 en presencia de iones Cu2+ o Co2+, reacciona rpidamente con el O2 segn la reaccin:

SO3Na2 + O2 Cuando la concentracin de Cu2+ est en el orden de 0,5 - 2 x 10-3 M, y el pH se mantiene neutro o ligeramente alcalino, esta reaccin es suficientemente rpida como para que en todo momento el valor de CL sea prcticamente nulo (aunque para que esto se cumpla se requiere adems otra condicin, que se discutir ms adelante), pero no tan rpida como para que afecte el espesor de la pelcula.Adems se debe cumplir que:- La velocidad de la reaccin no dependa de la concentracin de SO3= (reaccin de orden cero). Para ello, sta debe ser mayor que 0.015 M.- El volumen ocupado por la pelcula lquida debe ser muy pequeo en relacin al volumen total de la fase lquida. Esto hace que el O2, luego de difundir a travs de la pelcula, pueda reaccionar con un gran volumen de solucin de SO3Na2, garantizando as que CL = 0.En estas condiciones la reaccin de oxidacin ocurrir totalmente en el seno del lquido, y la velocidad de la reaccin (r) estar controlada por la velocidad mxima de difusin de O2, o sea kLa . C*:r = kLa . C*donde r es la velocidad de oxidacin del sulfito en el seno del lquido.Este mtodo, si bien simple, presenta el inconveniente de que soluciones salinas concentradas provocan una disminucin en la coalescencia de las burbujas, aumentando, por tanto, el rea por unidad de volumen. De este modo el kLa que se obtiene suele ser mayor que el que se tendr con lquidos no coalescentes, como lo son, en general, los medios de cultivo.Si conocemos C* podemos estimar kLa a partir de r. La velocidad de oxidacin del sulfito puede estimarse de diversos modos. Entre ellos se destacan: Determinacin del sulfito residual en el reactor (por ejemplo, mediante iodometra) Determinando la velocidad de consumo de oxgeno en la reaccin por balance en fase gaseosa.

3.3. Transferencia de calor. Balances de calor en el reactor en operacin.

Cuando el calor de reaccin, o bien el calor intercambiado con los alrededores, modifica de forma significativa la temperatura de la mezcla reaccionante, debe tenerse en cuenta en el diseo desarrollando los correspondientes balances de energa, adicionalmente a los de materia y el modelo cintico. En el caso ms general, se tratar de reacciones incompletas donde el calor se invierte ntegramente en modificar la entalpa del estado final respecto al inicial. Para el diseo de reactores en rgimen no isotrmico es necesario obtener las lneas de operacin a partir del balance de energa: T(To,x,q).El balance trmico se basa normalmente en la equivalencia del calor intercambiado y la variacin de entalpa (en ausencia de trabajo): q=h, y su clculo en funcin de la conversin y las temperaturas en el reactor: dh= (h/x)Tdx +(h/T)xdT; en forma integrada esta ecuacin puede expresarse como: h = F[Xi xi /iHr(T) + CFdT]. Tomando como base la temperatura inicial de los reactivos [HR(To)=0] y 1 kmol de reactivo limitante, el balance resultante es: Q= Hr= Hr(To)x + [CR(1-x)+CPx]T = Hr(T)x + CRT donde C representa el calor especfico de la parte convertida o inalterada (por kmol de componente limitante de la reaccin), y Q el calor intercambiado por el reactor (por kmol de reactivo limitante) en una operacin no adiabtica; la representacin de esta ecuacin T(x) nos da una curva que, en general, se aproxima tanto ms a una recta cuanto ms parecidas sean las capacidades calorficas de reactivos y productos (en rgimen adiabtico).

En el balance de cantidad de energa trmica para un sistema aparece el trmino de transferencia de calor que es el intercambio de energa entre el sistema de reaccin y el fluido que circula alrededor del mismo, con el objetivo de entregarle o quitarle energa trmica.El calor involucrado en el intercambio puede evaluarse de la siguiente manera:

Donde: Ta1: Temperatura de entrada del refrigerante Ta2: Temperatura de salida del refrigerante U: Coeficiente global de transferencia de calor A: rea de intercambio de calor T: Temperatura de la reaccin ( fluido en el reactor)

El coeficiente global de transferencia de calor, U, puede calcularse mediantecorrelaciones. Definido como sigue:

Donde: : Coeficiente de transferencia de calor en el lado de la mezcla reaccionante, en unidades derespectivamente. :Superficie de transferencia de calor en el lado de la mezcla reaccionante en : Lo mismo que el anterior, pero en el lado medio de la transferencia de calor. : Media logartmica de : Conductividad trmica a travs de la pared en : Espesor de pared enEl calor intercambiado puede ser positivo si (> T) y negativo si (< T), o cero, como en el caso de unaoperacin adiabtica.

Si se tiene un reactor discontinuo la ecuacin del balance de cantidad de energa trmica correspondientea una operacinadiabtica est dado por:

Donde el trmino acumulacin expresa el cambio de energa con el tiempo para el cambio en la composicin y en la temperatura de la mezcla. Entonces, la expresin de cada trmino del balance est dado por:(11)(12)Ecuacin que puede resolverse simultneamente con la ecuacin del balance de masa.As, por ejemplo para una reaccin de primer orden irreversible la solucin ser:

Ecuacin del balance de masa para la reaccin de primer orden irreversible:(13)Ecuacin que dividida conel balance de energa (11) resulta:(14)La solucin, est dada por:

Otra forma de resolucin es resolver simultneamente la ecuacin (11) con la ecuacin del balance de masa (12) como pares de ecuaciones diferenciales.

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