1

ARGENTOMETRI

I. TujuanMenetapkan kadar suatu senyawa obat dalam sampel menggunakan prinsip

reaksi pengendapan.II. Alat dan Bahan

Alat-alat yang digunakan pada percobaan kali ini yaitu labu ukur, buret, labu erlenmeyer, pipet tetes, pipet ukur, filler, batang pengaduk, sendok tuang, beker glass, gelas ukur, statip dan klem, corong pisah, gelas, tissue, dan timbangan.

Bahan-bahan yang digunakan yaitu AgNO3, aqudes, natrium klorida P, indikator kalium kromat, kalium tiosianat, asam nitrat P, indikator besi (III) ammonium sulfat LP, KCl, vitamin B1 atau Tiamin HCl, ammonium tiosianat, asam asetat 6%, indikator eosin.

III. Data Pengamatan A. Larutan Baku

1. Larutan Perak Nitrat 0,1 N

Perlakuan Pengamatan

Perak nitrat yg diketahui kadarnya diencerkan dg aquadest

Larutan keruh dengan endapan hitam

NaCl P ditimbang sebanyak 125 mg Hablur putihDilarutkan dalam 25 mL air Larutan jernihDitetesi 1 mL indikator kalium kromat 5 % Larutan berwarna kuningDititrasi dengan perak nitrat 0,1 N Endapan coklat-merah

ml AgNO3 = 17,3 ml

Be NaCl = 58,5

1 = 58,5

Mg NaCl = 125 mg

Normalitas AgNO3 = mg NaCl

ml AgNO 3 x Be NaCl

Normalitas AgNO3 = 125 mg

17,3 x 58,5

Normalitas AgNO3 = 0,12 N

2. Larutan Kalium Tiosianat 0,1 N

Perlakuan Pengamatan

Kalium Tiosianat yg diketahui kadarnya Larutan jernih

2

dimasukkan dalam botol bersih dan diencerkanDimasukkan 25 mL perak nitrat 0,1 N dalam labu erlenmeyer

Larutan keruh

Diencerkan dengan 50 mL air Larutan sedikit keruhDitambahkan 1 mL asam nitrat Larutan jernihDitetesi 1 mL besi (III) ammonium sulfat Larutan jernihDititrasi dengan kalium tiosianat Merah coklat nyata

ml K2SCN = 36 ml

ml AgNO3 = 25 ml

N AgNO3 = 0,12 N

Normalitas K2SCN = ml AgNO 3 x N AgNO 3

ml K 2 SCN

Normalitas K2SCN = 25 ml x0,12 N

36 ml

Normalitas K2SCN = 0,083 N

B. Penetapan Kadar1. Penetapan Kadar Kalium Klorida

Perlakuan Pengamatan

50 mg sampel ditimbang Larutan berwarna putihDilarutkan dalam 25 mL air aquadest Larutan berwarna putihDitambahkan 0,5 mL kalium kromat Larutan berwarna kuningDititrasi dengan larutan baku perak nitrat 0,1 N Terbentuk endapan merah

N AgNO3 = 0,12 NX1 (ml titran) = 5,7 mlMg sampel = 50 mg

BE KCl=74.5981

=74,6

% Kadar KCl( bb )=ml titran x N titran x BE KCl

mg sampelx100 % b/b

¿ 5,7 ml x0,12 N x74,650

x 100 % = 102,05 % b/b

2. Penetapan Kadar Vitamin B1

Perlakuan Pengamatan

50 mg sampel ditimbang Putih

3

Dilarutkan dalam 10 mL air KeruhDitambah asam nitrat encer 5,0 mL Terbentuk endapan (sedikit)Ditambah 5,0 mL AgNO3 Terbentuk endapan (banyak)Endapan disaring JernihDitambah 2 tetes indikator besi (III) ammonium sulfat

Jernih

Dititrasi dengan kalium tiosianat 0,07 N Endapan putih dengan latar belakang merah

ml AgNO3 = 5 mlN AgNO3 = 0,12 NMg sampel = 50 mgml K2SCN = 9 mlN K2SCN = 0,083 NBE = 337,27

Kadar Tiamin HCl = [(V AgNO 3 x N AgNO 3) – (V K 2 SCN x N K 2SCN )]x BE

mg sampel x 100 %

Kadar Tiamin HCl = [ (5 ml x0,12 N )− (9 ml x0,083 N )] x 337,27

50 mgx 100 %

Kadar Tiamin HCl = [ (0,60 )−(0,747 )] x337,27

50 mgx 100 %

Kadar Tiamin HCl = 99,1 %

3. Penetapan Kadar Kalium Iodida

Perlakuan Pengamatan

50 mg sampel ditimbang PutihDilarutkan dalam 12,5 mL air Tak berwarnaDitambahkan 1,5 mL asam asetat 6% Tak b erwarnaDitambahkan 2 tetes indikator eosin JinggaDititrasi dengan perak nitrat 0,25 N 4,7 mL

Endapan merah muda

N AgNO3 = 0,12 NX1 (ml titran) = 4,7 mlMg sampel = 50 mg

BE KI=1661

=166

% Kadar K I ( bb )=ml titran x N titran x BE KI

mg sampelx 100 %b /b

4

¿ 4,7 ml x 0,12 N x 16650

x 100 % = 187,248 % b/b

IV. PembahasanArgentometri merupakan metode umum untuk menetapkan kadar halogenida

dan senyawa-senyawa lain yang membentuk endapan dengan reaksinitrat (AgNO3) pada suasana tertentu. Metode argentometri disebut juga metode pengendapan karena pada metode ini diperlukan pembentukan senyawa relatif tidak larut atau endapan. Jika larutan perak nitrat ditambahkan pada larutan kalium sianida, maka mula-mula akan terbentuk endapan putih dan pada pengadukan akan larut membentuk larutan kompleks yang stabil (Khopkar,1990).

AgNO3 + 2KCN  K[Ag(CN)2] + KNO3

Jika reaksi telah sempurna maka reaksi akan berlangsung lebih lanjut membentuk senyawa kompleks yang tidak larut.

Ag+ + [Ag(CN)2]  Ag [Ag(CN)2]

(Svehla, 1985)

Metode-metode dalam titrasi argentometri, diantaranya :

1. Metode MohrPada prinsipnya adalah pembentukan endapan berwarna dari kalium

kromat yang ditambahkan sebagai indikator. Kemunculan awal endapan perak kromat berwarna kemerah-merahan diambil sebagai titik akhir titraasi. Metode ini digunakan untuk penetapan klorida, bromida, dan ion sianida.

2. Metode VolhardDidasarkan pada pengendapan perak tiosoanat dalam larutan asam nitrat

dengan menggunakan ion besi untuk mendeteksi kelebihan ion tiosianat. Titrasi Volhard ini dilakukan dalam suasana asam.

Pada metode ini, sejumlah volume larutan standar AgNO3 ditambahkan secara berlebih ke dalam larutan yang mengandung ion halida (X-). Sisa larutan standar AgNO3 yang tidak bereaksi dengan Cl- dititrasi dengan larutan standar tiosianat ( KSCN atau NH4SCN ) menggunakan indikator besi (III) (Fe3+). Reaksinya sebagai berikut ;

3. Metode Fajans

5

Pada metode ini, digunakan indikator adsorbsi, yang mana pada titik ekuivalen indikator teradsorbsi oleh endapan. Indikator ini tidak memberikan perubahan warna pada larutan, tetapi pada permukaan endapan.

Pada titrasi Argentometri dengan metode Fajans ada dua tahap untuk menerangkan titik akhir titrasi dengan indikator absorpsi (fluorescein). Selama titrasi berlansung (sebelum TE) ion halida (X-) dalam keadaan berlebih dan diabsorbsi pada permukaan endapan AgX sebagai permukaan primer.

Setelah titik ekivalen tercapai dan pada saat pertama ada kelebihan AgNO3 yang ditambahkan Ag+ akan berada pada permukaan primer yang bermuatan positif menggantikan kedudukan ion halida (X-). Bila hal ini terjadi maka ion indikator (Ind-) yang bermuatan negatif akan diabsorpsi oleh Ag+ (atau oleh permukaan absorpsi).

Jadi titik akhir titrasi tercapai bila warna merah telah terbentuk.

4. Metode LiebigPada metode ini, titik akhir titrasinya tidak ditentukan dengan

indikator,tetapi dengan terjadi kekeruhan. Ketika larutan AgNO3 ditambahkan pada larutan alkali sianida akan terbentuk endapan putih, tetapi pada penggolongan akan larut kembali karena terbentuk kompleks sianida yangstabil dan larut.

(Alexayev, 1969)

1. Larutan BakuSemua perhitungan dalam titrimerti didasarkan pada konsentrasi titran

sehingga konsentrasi titran harus dibuat secara teliti. Titran semacam ini disebut dengan larutan baku (standar). Konsentrasi larutan dapat dinyatakan dengan normalitas, molaritas, atau bobot per volume (Gandjar, 2009).

Larutan baku dapat dibuat dengan cara penimbangan zatnya lalu dilarutkan dalam sejumlah pelarut (air). Larutan baku ini sangat bergantung pada jenis zat yang ditimbangnya/dibuat. Larutan yang dibuat dari zat yang memenuhi syarat-syarat tertentu disebut larutan baku primer. Syarat agar suatu zat menjadi larutan baku primer adalah ( Gandjar, 2009 ) :

1. Mudah diperoleh, dimurnikan, dikeringkan (jika mungkin pada suhu 110-1200C) dan disimpan dalam keadaan murni.

6

2. Tidak bersifat higroskopis dan tidak berubah berat dalam penimbangan di udara.

3. Zat tersebut dapat diuji kadar pengotornya dengan uji kualitatif dan kepekaan tertentu.

4. Sedapat mungkin mempunyai massa relatif dan massa ekivalen yang besar, sehingga kesalahan karena penimbangan dapat diabaikan.

5. Zat tersebut harus mudah larut dalam pelarut yang dipilih.

6. Reaksi yang berlangsung dengan pereaksi tersebut harus bersifat stoikiometrik dan langsung. kesalahan titrasi harus dapat diabaikan atau dapat ditentukan secara tepat dan mudah.

Baku Primer dan Kegunaannya(Sumber: Watson, 1999)

Baku Primer Kegunaan

Kalium biftalatPembakuan larutan natrium hidoksida

Pembakuan larutan asam perklorat

Kalium iodatPembakuan larutan natrium tiosulfat melalui

pembentukan iodiumNatrium karbonat anhidrat Pembakuan asam klorida

Logam Zn Pembakuan larutan EDTA

Pembakuan pada praktikum kali ini tidak dilakukan karena larutan baku sudah tersediaa. Secara teoritis, pembuatan larutan baku dilakukan dengan cara :

A. Larutan Baku Perak NitratPembakuan larutan perak nitrat dilakukan dengan menimbang natrium

klorida P kurang lebih 125 mg yang dikeringkan pada suhu 100 – 120 0C kemudian dilarutkan dalam 25 ml aquades. Kemudian dititrasi dengan menggunakan larutan perak nitrat yang telah dibuat dengan 1 ml indikator kalium kromat 5 %, hingga terbentuk warna coklat merah lemah. Pernitungan :

Normalitas AgNO3 = mg NaCl

ml AgNO3× BE NaCl

= 125 mg

17.3×58,5

1

= 0,12 N

Reaksi yang terjadi : Ag+ + Cl- AgCl (s)

2 Ag+ + CrO4 Ag2CrO4 (s)

(Gandjar, 2009).

7

B. Larutan Baku Kalium TiosianatKalium tiosianat bereaksi dengan perak nitrat dalam lingkungan asam

nitrat menurut reaksi:

AgNO3 + CNS- AgCNS + NO3-

Karena asam nitrat pekat akan menghambat pembentukan kompleks besi (III) tiosianat, maka larutan asam nitrat yang ditambahkan pada reaksi kalium tiosianat dengan larutan perak nitrat harus asam nitrat 0,5 - 1,5N.

Asam nitrat juga harus bebas dari nitrit, karena asam nitrit dengan tiosianat membentuk warna merah. Titik akhir ditunjukan dengan indikator besi (III) amonium sulfat yang berwarna merah dengan kelebihan ion tiosianat. Suhu larutan supaya dijaga dibawah 25 0C sebab warna merah dari besi tiosianat pada suhu tinggi warnanya menjadi pucat (Mursyidi, 2006).

Pembakuan larutan kalium tiosianat dilakukan dengan memasukkan 25 ml perak nitrat 0,1 N yang ditakar seksama dalam labu erlenmeyer kemudian diencerkan dengan 50 ml aquades. Setelah itu, ditambahkan 1 ml asam nitrat P. Selanjutnya dititrasi dengan larutan kalium tiosianat yang telah dibuat dengan indikator 2 ml besi (III) amonium sulfat LP, hingga terjadi warna coklat merah. Perhitungan :

Volume K2SCN = 36 ml

Normalitas K2CNS = ml AgNO 3× N AgNO 3

ml KCNS

= 25 ml ×0.1 2 N

36 ml

= 0,083 N

Reaksi yang terjadi : Ag+ + CNS- AgCNS (s)

Fe3+ + 6 CNS Fe (CNS)63-

( Gandjar, 2009 ).

2. Penetapan Kadar A. Penetapan Kadar Kalium Klorida

Praktikum argentometri ini kelompok kami melakukan penetapan kadar kalium klorida dengan metode Mohr, Penetapan Kadar Kalium Klorida ditentukan dengan titrasi argentometri metode Mohr. Metode Mohrdapat digunakan untuk menetapkan kadar klorida dan bromida dalam suasana netraldengan larutan standar AgNO3 dan penambahan K2CrO4 sebagai indikator. Titrasi dengan cara ini harus dilakukan dalam suasana netral atau dengan sedikit alkalis, pH 6,5 – 9,0. Dalam suasana asam, perak kromat larut

8

karena terbentuk dikromat dan dalamsuasana basa akan terbentuk endapan perak hidroksida. Reaksi yang terjadi adalah

Apabila ion klorida atau bromida telah habis diendapkan oleh ion perak, maka ionkromat akan bereaksi membentuk endapan perak kromat yang berwarna cokla atau merah bata sebagai titik akhir titrasi. Sebagai indikator digunakan larutan kromat K2CrO4 0,003M atau 0,005M yang dengan ion perak akan membentuk endapan coklat merahdalam suasana netral atau agak alkalis. Kelebihan indikator yang berwarna kuning akan menganggu warna, ini dapat diatasi dengan melarutkan blanko indikator suatu titrasi tanpa zat uji dengan penambaan kalsium karbonat sebagai pengganti endapan AgCl (Harizul, 1995).

Asam Sebanyak lebih kurang 50 mg sampel ditimbang seksama, kemudian dilarutkan dengan 25 mL akuades, dan ditambahkan indikator kalium kromat sebanyak 0,5 mL sehingga larutan berwarna kuning. Setelah itu dititrasi dengan larutan baku AgNO3 0,1 N hingga terbentuk endapan merah dalam latar belakang putih.

Kadar KCl murni yang terkandung dalam 50 mg sampel tadi dapat ditentukan dengan menentukan ion Cl- nya menggunakan titrasi argentometri dan AgNO3 0,1 N sebagai larutan standar. Indikator yang digunakan adalah kalium kromat ( K2CrO4 ). Penggunaan indikator kalium kromat berhubungan langsung dengan sifat kalium kromat yaitu indikator ini dibuat dengan kadar 5% ( 5 gr kalium kromat dalam 100 ml air ) dan digunakan pada titrasi dengan metode Mohr. Indikator ini digunakan pada titrasi ion klorida pada suasana yang larutannya netral, dan pada waktu titik akhir tercapai akan memberikan endapan merah dari Ag2CrO4. Peristiwa ini merupakan suatu pengendapan bertingkat dari sepasang garam yang sedikit larut (Fatah, 1982).

Permulaan titrasi menghasilkan endapan perak klorida dan setelah tercapai titik ekivalen, maka penambahan sedikit perak nitrat akan bereaksi dengan kromat dengan membentuk endapan perak kromat yang berwarna merah (Gandjar, 2009).

Ag+ + Cl- AgCl putihAg+ + CrO42- Ag2CrO4 merah

( Fatah, 1982 ).Awal penambahan, ion Cl- dan KCl yang tergantung dalam larutan

bereaksi dengan ion Ag+ yang ditambah sehingga membentuk endapan AgCl yang berwarna putih. Sedangkan larutan pada awalnya berwarna kuning karena penambahan indikator K2CrO4. Saat terjadi titik ekuivalen yaitu saat ion Cl-

tepat bereaksi dengan ion Ag+ yang berarti ion Cl- habis dalam sistem. Dengan

9

penambahan AgNO3 yang sedikit berlebih menyebabkan ion Ag+ bereaksi dengan ion CrO4

2- dalam indikator kalium kromat membentuk endapan putih dengan warna merah bata.Reaksi-reaksi yang terjadi sebagai berikut :

Pengaturan pH sangat perlu, agar tidak terlalu rendah ataupun tinggi. Bilaterlalu tinggi, dapat terbentuk endapan AgOH yang selanjutnya terurai menjadiAg2O sehingga titran terlalu banyak terpakai.

Bila pH terlalu rendah, ion CrO4- sebagian akan berubah menjadi Cr2O7

2-

karena reaksi 2H+ yang mengurangi konsentrasi indikator dan menyebabkan tidak timbulendapannya atau sangat terlambat (Underwood, 1992).

Penetapan Kadar Kalium Klorida

Diketahui :N titran AgNO3 = 0,12 NX1 (ml t itran) = 5,7 mlMg sampel = 50 mg

BE KCl=74.5981

=74,6

% Kadar ( bb )=ml titran x N titran x BE KCl

mg sampelx100 %b/b

¿ 5,7 ml x0,12 N x74,650

x 100 % = 102,05 % b/b

Percobaan ini diperoleh kadar kalium klorida 102,05%, sedangkan kadar KCl murni dalam literatur adalah 99,0% dan tidak lebih dari 100,5% KCl (Anonim, 1979). Dalam percobaan ini terdapat hasil yang tidak sesuai dengan literatur. Hal tersebut mungkin disebabkan oleh beberapa faktor, antara lain : Perbedaan persepsi tentang perubahan warna antara teori dengan praktikan.

10

Praktikan kurang teliti dalam menentukan titik akhir titrasi Pengotor dalam serbuk KCl sehingga KCl yang didapat masih belummurni. Ketidaktelitian dalam pembuatan larutan standar ataupun larutan ujinya. Kesalahan - kesalahan teknis dalam titrasi semisal volume penetesan

larutan standar terlalu berlebih.

B. Penetapan Kadar Vitamin B1 atau tiamin HClPercobaan dilakukan mula - mula dengan menggerus tablet vitamin B1

dengan mortir dan stamper. Penggerusan dilakukan untuk menghomogenkan senyawa vitamin B1 saat dilarutkan. Setelah digerus selanjutnya + 50 mg serbuk vitamin B1 ditimbang seksama lalu dilarutkan dalam 10 ml air. Larutan diasamkan dengan asam nitrat encer dan ditambahkan 5 ml AgNO3 0,12 N. Selanjutnya ditetesi dengan indikator Fe ( III ) amonium sulfat sebanyak 2 tetes dan dititrasi dengan kalium tiosianat 0,1 N hingga terbentuk endapan berwarna putih susu yang kemudian berubah jadi merah.

Penetapan kadar vitamin B1 dilakukan sebanyak tiga kali replikasi. Pelarut yang digunakan adalah air, karena sifat vitamin B1 yang mudah larut dalam air. Titran yang digunakan adalah AgNO3 0,12 N secara berlebih, kemudian kelebihannya dititrasi dengan K2SCN 0,083 N.

Cl- + Ag+ ( berlebihan ) AgClKelebihan ion perak dititrasi kembali dengan tiosianat :Ag+ + CNS - AgCNS

Karena perak tiosianat kurang larut bila dibandingkan dengan perak klorida, maka setelah titik ekivalen dicapai ( Fatah, 1982 ).

Penetapan kadar vitamin B1 dengan metode Volhard harus dilakukan dalam suasana asam. Hal tersebut dilakukan jika suasananya basa maka akan terjadi reaksi antara perak nitrat dengan basa membentuk Ag ( OH ) yang pada tahap selanjutnya akan membentuk endapan putih Ag2O akibatnya perak nitrat tidak hanya bereaksi dengan sampel tetapi juga dengan basa ( Sudjadi, 2004 ).

Pemilihan indikator Fe ( III ) amonium sulfat berkaitan langsung dengan sifat indikator ini yang merupakan larutan jenuh ( kurang lebih 40 % ) ferri amonium sulfat dalam air dan ditambah beberapa tetes asam nitrat 6N. Indikator ini digunakan dalam metode Volhard. Ferri amonium sulfat akan membentuk warna merah dari kompleks Fe ( III ) tiosianat dalam lingkungan asam nitrat 0,5 – 1,5N. Perubahan warna terjadi 0,7 – 1 % sebelum titik akhir dalam titrasi ini (Mursyidi, 2006).Reaksi yang terjadi adalah :2Fe 3+ + 6CNS- Fe3+ [ Fe (SCN)]6

3- merah

( Fatah, 1982).Penambahan larutan tiosianat itu menghasilkan mula-mula endapan

perak tiosianat (Ksol 7,1 x 10 -13) :

11

Ag+ + SCN- AgSCN ( Vogel, 1978 )Bila reaksi ini telah lengkap, kelebihan tiosianat yang paling sedikitpun

akan menghasilkan pewarnaan merah disebabkan oleh terbentuknya suatu ion komplek :Fe3+ + SCN- [ FeSCN]2+ ( Vogel, 1978 )

Hasil percobaan didapat dari titrasi ini adalah jumlah larutan titran amonium tiosianat ( KCNS ) yang dipakai sampai titik akhir titrasi. Setelah didapatkan besar volume K2CNS yang digunakan, selanjutnya dilakukan perhitungan kadar vitamin B1 berdasarkan rumus :

Kadar = [(V AgNO3 x N AgNO3) – (V K2SCN x N K2SCN)] x BE x 100 % mg sampel

( Gandjar, 2007 ).Data hasil perhitungan yang diperoleh adalah 99,1 %. Menurut literatur,

vitamin B1 mengandung tidak kurang dari 98,0 % dan tidak lebih dari 102,0 % C12H17ClN4OS.HCl dihitung terhadap zat anhidrat (Anonim, 1995). Dalam percobaan ini terdapat hasil yang sesuai dengan literatur.

C. Penetapan Kadar Kalium IodidaPenetapan kadar kalium iodida dilakukan dengan titrasi argentometri

metode Fajans. Metode ini menggunakan indikator adsorbsi yang merupakan zat warna asam atau basa yang berubah warnanya karena adsorbsi oleh endapan pada titik akhir. Yang termasuk zat warna asam adalah fluoresin, diklorofluoresein, dan eosin sedang rodamin B termasuk zat warna basa.Indikator adsorbsi yang digunakan dalam penentuan kadar kali ini adalah eosin. Indikator ini tidak memberikan perubahan warna kepada larutan, tetapi pada permukaan endapan.

Percobaan ini dilakukan dengan menimbang lebih kurang 50 mg sampel kemudian dilarutkan dalam 12,5 ml air. Selanjutnya ditambahkan 1,5 ml asam asetat 6 % dan ditambahkan 2 tetes indikator eosin yang menyebabkan larutan yang semula tidak berwarna berubah menjadi warna oranye. Setelah itu dititrasi dengan perak nitrat 0,12 N. Setelah dititrasi dengan AgNO3, maka warna oranye berangsur-angsur berubah menjadi oranye keruh. Pada titik akhir titrasi warna larutan berubah menjadi tidak berwarna dan terjadi endapan berwarna merah muda. Volume perak nitrat yang digunakan untuk menitrasi yaitu 4,7 ml. Kadar kalium iodida yang diperoleh adalah 187,248 %.

Reaksi yang terjadi adalah :AgNO3 (aq) + KI (aq) → AgI ↓ + KNO3 (aq) ( Vogel, 1994).

Penggunaan indikator eosin berkaitan dengan sifat eosin yaitu lebih asam dari fluoresin dan diklorofluoresein sehingga dapat digunkan pada pH 1-2. Eosin ini sangat kuat diadsorbsi oleh perak halogenida dan tidak dapat

12

digunakan pada titrasi klorida karena ion eosinat dapat bersaing dengan ion klorida sebelum titik ekivalen. Namun dengan Br-, I- dan CNS- persaingan tidak begitu terasa dan memberikan titik akhir yang jelas pada larutan yang encer. Eosin merupakan larutan 0,1% eosin dalam alkohol 70% atau 0,1% garam natriumnya dalam air. Perubahan warna pada titik akhir adalah endapan menjadi berwarna merah muda.

Ion-ion Cl- yang teradsorpsi membentuk lapisan primer, yang mengakibatkan partikel-partikel koloid bermuatan negatif. Partikel-partikel ini menarik ion-ion positif dari larutan untuk membentuk sebuah lapisan sekunder yang lebih longgar keadaannya. Diatas titik ekivalen kelebihan ion-ion Ag+ menggantikan ion-ion Cl- dari lapisan primer dan partikelnya menjadi bermuatan positif ( Vogel, 1994).

Hal yang perlu diperhatikan dalam metode ini adalah endapan harus dijaga sedapat mungkin dalam bentuk koloid. Garam netral dalam jumlah besar, ion bervalensi banyak harus dihindarkan karena mempunyai daya mengkoagulasi, larutan tidak boleh terlalu encer karena endapan yang terbentuk sedikit sekali sehingga mengakibatkan perubahan warna indikator tidak jelas. Ion indikator harus bermuatan berlawanan dengnan ion pengendap. Ion indikator harus tidak teradsorpsi sebelum tercapai titik ekivalen, tetapi harus segera teradsorpsi kuat setelah tercapai titikekivalen.ion indikator tidak boleh teradsorpsi sangat kuat, seperti misalnya pada titrasi klorida dengan indikator eosin, dimana indikator teradsorpsi lebih dulu sebelum titik ekivalen tercapai (Mursyidi, 2006).

Percobaan ini diperoleh kadar kalium iodida 187,248%, sedangkan kadar KI murni dalam literatur adalah tidak kurang dari 99,0% dan tidak lebih dari 101,5% KI (Anonim, 1979). Dalam percobaan ini terdapat hasil yang tidak sesuai dengan literatur.

Perbedaan hasil kadar dari percobaan yang dilakukan dengan literatur disebabkan oleh beberapa faktor, antara lain mungkin karena adanya kebocoran pada buret yang digunakan, timbangan analitik yang mengalami kerusakan, serta kekurangtelitian praktikan dalam menentuan titik akhir.

MONOGRAFI BAHAN

1. Aquades atau air suling

Akuades memiliki titik beku 0°C, titik didih 100°C. Pemeriannya berupa

cairan jernih, tidak berwarna, tidak berasa, tidak berbau, pH netral (7), terdapat

13

dalam bentuk padat, cair dan gas, BM yaitu 18,02 atau 1, stabil di udara. Akuades merupakan persenyawaan hydrogen dan oksigen, merupakan zat pelarut yang sangat baik, terdapat dalam keadaan tidak murni di alam. Disimpan pada tempat tertutup rapat. Kegunaan sebagai pelarut. Kelarutan mudah larut dalam etanol dan gliserol (Anonim, 1979).

2. Perak Nitrat 

Nama resmi : ARGENTI NITRAS

RM : AgNO3

BM : 169,87

Perak nitrat yang telah diserbukkan dan dikeringkan dalam gelap diatas silika gel P selama 4 jam, mengandung tidak kurang dari 99,8% dan tidak lebih dari 100,5% AgNO3. Pemerian hablur, tidak berwarna atau putih, bila dibiarkan terpapar cahaya dengan adanya zat organik, menjadi berwarna abu-abu atau hitam keabu-abuan, pH larutan lebih kurang 5,5. Kelarutan sangat mudah larut dalam air, terlebih dalam air mendidi, agak sukar larut dalam etanol mendidih, sukar larut dalam eter. Wadah dan penyimpanan dalam wadah tertutup rapat, tidak tembus cahaya ( Anonim, 1995 ).

3. Kalium Kromat

Nama resmi : KALII KROMAT

RM : K2CrO4

BM : 194,2

Kalium kromat K2CrO4 mengandung tidak kurang dari 99,0 % K2CrO4. Pemerian masssa hablur, kuning. Kelarutan sangat mudah larut dalam air, larutan jernih. Larutan kalium kromat encer P merupakan larutan kalium kromat 5,0% b/v. Penyimpanan dalam wadah tertutup rapat (Anonim, 1979).

4. Ammonium Tiosulfat

14

RM : NH4SCN

Kelarutan : Sangat mudah larut dalam air, mudah larut dalam etanol (95%)P

Pemerian : Hablur ,tidak berwarna

Penyimpanan : Dalam wadah tertutup rapat (Anonim, 1979).

5. Natrium Klorida

Nama resmi : NATRII CHLORIDUM

RM : NaCl

BM : 58,44

Natrium klorida mengandung tidak kurang dari 99,5% NaCl, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan. Pemerian hablur heksahedral tidak berwarna atau serbuk hablur putih, tidak berbau, rasa asin. Kelarutan : larut dalam 2,8 bagian air, dalam 2,7 bagian air mendidih dan dalam lebih kurang 10 bagian gliserol P, sukar larut dalam etanol (95%) P. Penyimpanan dalam wadah tertutup baik (Anonim, 1979).

6. Besi (III) ammonium sulfat

RM : (NH4)2(SO4 )2 6.H2O

Pemerian : Hablur atau serbuk hablur ,biru kehijauan pucat .

15

Kelarutan : Larut dalam air bebas akrbondioksida P.

Penyimpanan : Dalam wadah tertutup rapat

(Anonim, 1979).

7. Asam Nitrat

Nama resmi : ACIDUM NITRAS

RM : HNO3

Asam nitrat (HNO3), BM 63,01, murni pereaksi. Pemerian cairan berasap, jernih, tidak berwarna. Mengandung tidak kurang dari 69,0% dan tidak lebih dari 71,0% HNO3. Asam nitrat encer (10%) HNO3, encerkan 105 ml asam nitrat dengan air hingga 1000 ml. Penyimpanan dalam wadah tertutup rapat (Anonim, 1979).

8. Kalium Tiosianat

Nama lainnya : Kalium sulfocyanate, Kalium isotiosianat, Kalium thiocyanide

Rumus molekul : KSNMassa molar : 97,181 g mol-1

Penampilan  : Berwarna kristalBau : Tanpa bauKepadatan : 1,886 g / cmTitik lebur : 173,2 °C, 446 K, 344 °FTitik didih : 500 °C (decomp)Kelarutan dalam air : 177 g/100 ml (0 °C) 217 g/100 ml (20 °C)Kelarutan dalam aseton : 21,0 g/100 mL

16

Kalium tiosianat K2SCN menganddung tidak kurang dari 99,0% KCNS, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan. Pemerian hablur tidak berwarna, meleleh basah. Kelarutan, larut dalam 0,5 bagian air dan dalam 15 bagian etanol mutlak. Keasaman, kebasaan larutan 10 % b/v dalam air bebas karbondioksida, tidak bereaksi alkalis terhadap larutan biro bromtimol (Anonim, 1979).

9. Kalium Klorida

Nama lainnya: Muriate kalium

Kalium Klorida (KCl), mengandung tidak kurang dari 99,0% KCl dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan. Pemerian hablur berbentuk kubus atau berbentuk prisma, tidak berwarna atau serbuk butir putih, tidak berbau, rasa asin, mantap di udara. Kelrutan larut dalam 3 bagian air, sangat mudah larut dalam air mendidih, praktis tidak larut dalam etanol mutlak dan dalam eter. Penyimpanan dalam wadah tertutup rapat. Khasiat dan penggunaan sumber ion kalium (Anonim,1979).

10. Kalium Iodida

Kalium Iodida mengandung tidak kurang dari 99,0% dan tidak lebih dari 101,5% KI, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan. Pemerian hablur heksahedral, transparan atau tidak berwarna, opak dan putih, atau serbuk butiran putih, higroskopis. Kelarutan sangat mudah larut dalam air, lebih mudah larut dalam air mendidih, larut dalam etanol 95%, mudah larut dalam gliserol.penyimpanan dalam wadah tertutup baik. Khasiat dan penggunaan antijamur (Anonim,1979).

11. Vitamin B1 atau Tiamin

17

Nama IUPAC : 2 - [3 - [(4-amino-2-metil-pyrimidin-5-il)metil]-4-metil-thiazol-5-il] etanol. Nama lainnya adalah Aneurine Thiamin

Rumus molekul : C12H17CLN4OS

Massa Molar : 300,81 g mol-1

 Persis massa : 300,081159583 g mol-1

Vitamin B1 atau tiamina hidroklorida, mengandung tidak kurang dari 98,0% dan tidak lebih dari 101,0% C12H17ClN4OS,HCl, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan, BM 337,27. Pemerian hablur kecil atau serbuk hablur, putih, bau khas lemah mirip ragi, rasa pahit. Jika bentuk anhidrat terpapar udaradengan cepat menyerap air lebih kurang 4%. Melebur pada suhu lebih kurang 248o disertai peruraian. Kelarutan mudah larut dalam air, sukar larut dalam etanol(95%), praktis tidak larut dalam eter dan dalam benzen, larut dalam gliserol. Keasaman kebasaan pH larutan 1% b/v, 2,7-3,4 (Anonim,1979).

12. Asam Asetat

18

BM 60, 05. Pemerian: cairan jernih tidak berwaarna, bau khas menusuk,rasa asam yang tajam. Kelarutan : dapat bercampur dengan air, etanol, dan gliserol (Anonim, 1979).

13. Indikator Eosin

Eosin kekuningan Y; Natrium Tetrabromo Fluoresin; C20H6Na2O5 ; BM 691,16. Pemerian serbuk atau lempengan merah sampai merah kecoklatan. Kelarutan larut dalam air; agak sukar larut dalam etanol (Gandjar, 2009).

Dalam bidang farmasi, argentometri sering digunakan untuk menetapkan kadar obat seperti papaverin HCl. Umumnya zat yang ditetapkan kadarnya adalah zat yang mengandung halogen karena halogen mudah bereaksi dengan ion Ag+ dan membentuk endapan. Namun selain dari halogen, ada juga zat bukan halogen yang biasa ditetapkan kadarnya yaitu kalium tiosianat (Gandjar, 2009). Adapun hubungan dengan dunia farmasi adalah pada sediaan obat-obatan, khususnya dalam penetapan kadar senyawa yang sukar larut, misalnya sepertiyang terdapat pada Farmakope Indonesia, titrasi argentometri digunakan untuk menentukan kadar ammonium klorida, fenoterol, kalium klorida dan natrium klorida.

Penggunaan titrasi di bidang farmasi terutama adalah untuk analisis suatu bahan, baik itu dalam sampel obat, makanan maupun kosmetik. Uji analisis ini dapat digunakan untuk ujikualitatif, uji kadar bahan makanan yang aman (Gandjar, 2009).

V. Kesimpulan1. Argentometri merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu

larutan yang dilakukan dengan titrasi berdasarkan pembentukan endapan dengan ion Ag+.

19

2. Penetapan kadar kalium klorida dapat dilakukan dengan metode Mohr dengan menggunakan indikator kalium kromat, penetapan kadar vitamin B / Tiamin HCl dapat dilakukan dengan menggunakan metode Volhard dengan menggunakan indikator besi (III) ammonium sulfat, sedangkan penetapan kalium iodida dengan metode Fajans menggunakan indikator eosin.

3. Normalitas AgNO3 diperoleh hasil 0,12 N dan normalitas K2SCN diperoleh hasil 0,083 N. Penetapan kadar kalium klorida dapat diperoleh hasil 102,05 %, penetapan kadar vitamin B1 diperoleh hasil 99,1 %, dan penetapan kadar kalium iodida dapat diperoleh hasil 187,248 %.

VI. Daftar PustakaAlexeyev, V, 1969, Quantitative Analysis. MIR publisher, Moscow. Anonim, 1979, Faramakope Indonesia edisi III, Departemen Kesehatan Republik

Indonesia, Jakarta.Anonim, 1995, Faramakope Indonesia edisi IV, Departemen Kesehatan Republik

Indonesia, Jakarta.Fatah, A.M., dan Achmad Mursyidi, 1982, Volumetri dan Gravimetri, UGM Press,

Yogyakarta.Gandjar, I.G dan Abdul Rohman, 2009, Kimia Farmasi Analisis, Pustaka Pelajar,

Yogyakarta.Harizul, Rivai, 1995, Asas Pemeriksaan Kimia, UI Press, Jakarta.Khopkar, S.M, 1990, Konsep Dasar Ilmu Kimia Analitik. Universitas Indonesia,

Jakarta.Mursyidi, Achmad dan Abdul Rohman, 2006, Pengantar Kimia Farmasi Analisis

Volumetri dan Gravimetri, Pustaka Pelajar, Yogyakarta.Sudjadi, Rohman, 2004, Analisis Obat dan Makanan, Pustaka Pelajar, Yogyakarta.Svehla, 1990, Buku Teks Analisis Anorganik Kualitatif Makro dan Semimakro Jilid

II , PT.Kalman Media Pustaka, Jakarta.Underwood, Al dan Day RA, Jr. 1992, Analisis Kimia Kuantitatif, Edisi Kelima,

Erlangga, Jakarta.Vogel, 1994, Buku Ajar Vogel Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik Edisi 4,

Penerbit Buku Kedokteran EGC, Jakarta.

20

LAMPIRAN

1. Larutan BakuA. Larutan Perak Nitrat dan Kalium Tiosianat

Tiosin yang belum dititrasi Tiosin yang sudah dititrasi

Larutan baku yang sudah dititrasi

2. Penetapan KadarA. Penetapan Kadar Kalium Klorida

KCl yang belum dititrasi KCl yang sudah dititrasi

21

B. Penetapan Kadar Vitamin B1 atau Tiamin HCl

Larutan Vitamin B1 larutan B1 + As.Sitrat + AgNO3

Larutan B1 + As. Nitrat Penyaringan endapan

Hasil Titrasi

22

C. Penetapan Kadar Kalium Iodida

Larutan sampel setelah Proses Titrasi ditambah 2 tetes eosin

Proses titrasi Hasil titrasi

Hasil akhir titrasi Hasil titrasi (endapan merah)