of 39 /39
M M E E TODE DE ANALIZA TODE DE ANALIZA GRAVIMETRICA GRAVIMETRICA Catedra de Chimie Analitica si Analiza Instrumentala GRAVIMETRIA

80507333 Metode de Analiza Gravimetrica

Embed Size (px)

Text of 80507333 Metode de Analiza Gravimetrica

  • MMEETODE DE ANALIZA TODE DE ANALIZA GRAVIMETRICAGRAVIMETRICA

    Catedra de Chimie Analitica siAnaliza Instrumentala

    GRAVIMETRIA

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 2

    ISTORICISTORIC

    cea mai veche tehnica de analiza Theodore W. Richards (1868 1928) determinarea

    foarte exacta a masei atomice a 55 de elementechimice (din 92 cunoscute) prin gravimetrie

    1914 - T.W. Richards primeste premiul Nobel pentru determinarea maseiatomice a peste 30 elemente chimice

    cea mai veche tehnica de analiza Theodore W. Richards (1868 1928) determinarea

    foarte exacta a masei atomice a 55 de elementechimice (din 92 cunoscute) prin gravimetrie

    1914 - T.W. Richards primeste premiul Nobel pentru determinarea maseiatomice a peste 30 elemente chimice

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 3

    GENERALITATIGENERALITATIMASA GREUTATE

    Masa = masura constanta a cantitatii de materie dintr-unobiect (proba)

    Greutate = exprima forta de atractie dintre un obiect si Terra atractia gravitationala variaza in functie de pozitia geografica

    (altitudine, latitudine)

    G = m gG greutatem masag acceleratie gravitationala

    MASA GREUTATE Masa = masura constanta a cantitatii de materie dintr-un

    obiect (proba) Greutate = exprima forta de atractie dintre un obiect si

    Terra atractia gravitationala variaza in functie de pozitia geografica

    (altitudine, latitudine)

    G = m gG greutatem masag acceleratie gravitationala

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 4

    DEFINITIEDEFINITIE

    GRAVIMETRIA = o metoda de precipitare sauvolatilizare bazata pe determinarea masei uneisubstante cu compozitie cunoscuta, care esteinrudita chimic cu analitul

    Analit = element chimic sau compus de interes

    GRAVIMETRIA = o metoda de precipitare sauvolatilizare bazata pe determinarea masei uneisubstante cu compozitie cunoscuta, care esteinrudita chimic cu analitul

    Analit = element chimic sau compus de interes

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 5

    PRINCIPIUPRINCIPIU orice metoda in care semnalul masurat este o masa

    sau o diferenta de masa se bazeaza pe legea conservarii masei (stoechiometrie) urmand exact metodologia exactitate si precizie

    analitica ridicata (0,1 0,3%) nu necesita standarde pentru determinarea unui analit poate fi folosita pentru calibrarea unor instrumente in

    lipsa unor standarde metoda analitica necostisitoare durata lunga de analiza (1-2 zile)

    orice metoda in care semnalul masurat este o masasau o diferenta de masa

    se bazeaza pe legea conservarii masei (stoechiometrie) urmand exact metodologia exactitate si precizie

    analitica ridicata (0,1 0,3%) nu necesita standarde pentru determinarea unui analit poate fi folosita pentru calibrarea unor instrumente in

    lipsa unor standarde metoda analitica necostisitoare durata lunga de analiza (1-2 zile)

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 6

    METODE DEDETERMINARE A MASEIMETODE DEDETERMINARE A MASEI

    Direct determinarea masei analitului sau a unui compuscare contine analitul determinarea umiditatii unei probe solide (masa vaporilor de apa

    condensati dupa evaporare) Fe(II) Fe2O3 (cantarire)

    Indirect determinarea diferentei de masa datoratpierderii analitului sau determinarea masei unui compuscare nu contine analitul determinarea umiditatii unei probe solide (m dintre substanta

    umeda si substanta dupa uscare) 2HgCl2 exces + PO33- + 3H2O ' Hg2Cl2+ 2H3O+ + 2Cl- +PO43-

    Direct determinarea masei analitului sau a unui compuscare contine analitul determinarea umiditatii unei probe solide (masa vaporilor de apa

    condensati dupa evaporare) Fe(II) Fe2O3 (cantarire)

    Indirect determinarea diferentei de masa datoratpierderii analitului sau determinarea masei unui compuscare nu contine analitul determinarea umiditatii unei probe solide (m dintre substanta

    umeda si substanta dupa uscare) 2HgCl2 exces + PO33- + 3H2O ' Hg2Cl2+ 2H3O+ + 2Cl- +PO43-

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 7

    CLASIFICAREA METODELOR GRAVIMETRICE (1)CLASIFICAREA METODELOR GRAVIMETRICE (1)

    Gravimetrie de precipitare se masoara masa unui precipitat Ex. dozarea Cl- dupa precipitarea sub forma de AgCl

    Electrogravimetrie se masoara masa unui depozit format pe catod sau anod in urma unui proces electrochimic (reducere sau oxidare) Ex. dozarea Pb2+ dupa depunerea sub forma de PbO2 pe

    un anod de PtPb2+ + 4H2O ' PbO2 + H2 + 2H3O+

    Gravimetrie de precipitare se masoara masa unui precipitat Ex. dozarea Cl- dupa precipitarea sub forma de AgCl

    Electrogravimetrie se masoara masa unui depozit format pe catod sau anod in urma unui proces electrochimic (reducere sau oxidare) Ex. dozarea Pb2+ dupa depunerea sub forma de PbO2 pe

    un anod de PtPb2+ + 4H2O ' PbO2 + H2 + 2H3O+

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 8

    CLASIFICAREA METODELOR GRAVIMETRICE (2)CLASIFICAREA METODELOR GRAVIMETRICE (2)

    Termogravimetrie (Gravimetrie de volatilizare) se masoara pierderea de masa datorita volatilizarii unui compus Ex. dozarea C dintr-o substanta organica dupa oxidarea la

    CO2 Gravimetrie de particule solide se masoara masa

    unui analit solid dupa indepartarea matricii Ex. dozarea unor particule solide indepartate din proba prin

    extractie sau filtrare

    Termogravimetrie (Gravimetrie de volatilizare) se masoara pierderea de masa datorita volatilizarii unui compus Ex. dozarea C dintr-o substanta organica dupa oxidarea la

    CO2 Gravimetrie de particule solide se masoara masa

    unui analit solid dupa indepartarea matricii Ex. dozarea unor particule solide indepartate din proba prin

    extractie sau filtrare

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 9

    GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 10

    CLASIFICARECLASIFICARE

    Gravimetrie clasica include etapa de calcinare compusul precipitat difera de compusul cantarit

    Ex. dozarea Fe(II) Fe(OH)3 (calcinare) Fe2O3 cantarit

    Gravimetrie rapida nu include etapa de calcinare

    Gravimetrie clasica include etapa de calcinare compusul precipitat difera de compusul cantarit

    Ex. dozarea Fe(II) Fe(OH)3 (calcinare) Fe2O3 cantarit

    Gravimetrie rapida nu include etapa de calcinare

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 11

    ETAPELE ANALIZEI GRAVIMETRICEETAPELE ANALIZEI GRAVIMETRICE

    pregatirea probei cantarirea probei dizolvarea substantei de analizat precipitarea componentei dozate (analit) filtrarea spalarea si uscarea calcinarea combinatiei greu solubile cantarirea produsului final calcularea rezultatului

    pregatirea probei cantarirea probei dizolvarea substantei de analizat precipitarea componentei dozate (analit) filtrarea spalarea si uscarea calcinarea combinatiei greu solubile cantarirea produsului final calcularea rezultatului

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 12

    OPERATIILE PRINCIPALE INGRAVIMETRIEOPERATIILE PRINCIPALE INGRAVIMETRIE

    Pregatirea creuzetului si probei de analizat- aducerea la pondere constanta (incalzirea sau calcinarea)- pastrare in exicator- prelevarea unui esantion reprezentativ- omogenizare proba

    Cantarirea probei de analizat 0,1 g analitex. 392,14 g Fe(NH4)2(SO4)26H2O ............... 55,85 g Fe2+

    x .................................................................... 0,1 gx 0,7 g

    Dizolvarea probei dizolvare uscata sau umeda

    Pregatirea creuzetului si probei de analizat- aducerea la pondere constanta (incalzirea sau calcinarea)- pastrare in exicator- prelevarea unui esantion reprezentativ- omogenizare proba

    Cantarirea probei de analizat 0,1 g analitex. 392,14 g Fe(NH4)2(SO4)26H2O ............... 55,85 g Fe2+

    x .................................................................... 0,1 gx 0,7 g

    Dizolvarea probei dizolvare uscata sau umeda

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 13

    PRECIPITAREA (1)PRECIPITAREA (1)

    trebuie sa se realizeze o precipitare completa parametrii care caracterizeaza precipitatele:

    - Solubilitea (S) concentratia molara a solutiei saturate, exprimata in moli/l.- Produsul de solubilite (PS) - produsul concentratiilorionilor intr-o solutie saturata, exprimat in ioni-gram/l.

    trebuie sa se realizeze o precipitare completa parametrii care caracterizeaza precipitatele:

    - Solubilitea (S) concentratia molara a solutiei saturate, exprimata in moli/l.- Produsul de solubilite (PS) - produsul concentratiilorionilor intr-o solutie saturata, exprimat in ioni-gram/l.

    AB AB A- + B+

    precipitat dizolvat ionizat

    echilibru de dizolvare

    echilibru de disociere

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 14

    PRECIPITAREA (2)PRECIPITAREA (2)AB AB A- + B+

    precipitat dizolvat ionizat

    echilibru de dizolvare

    echilibru de disociere

    ][][][

    ABBAKe+ =

    SS PSSBAPLmoliSBA ===== ++ ;][][;][][ 2

    AnBm' AnBm' nAm- + mBn+precipitat dizolvat

    PS =[nAm-][mBn+] = (S)n (S)m = nn mm Sm+n S Pm nS

    m nm n= +

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 15

    PRECIPITAREA (3)PRECIPITAREA (3)

    Conditii ideale de precipitare: precipitare completa compusi cu PS cat mai mic viteza de precipitare mare fara reactii secundare de preferinta precipitate cristaline (puritate ridicata) sa nu rezulte precipitat higroscopic marimea particulelor suficient de mare pentru a fi retinute

    ideal - precipitate macrocristaline evitarea suspensiilor coloidale (intre 1 100 nm)

    Conditii ideale de precipitare: precipitare completa compusi cu PS cat mai mic viteza de precipitare mare fara reactii secundare de preferinta precipitate cristaline (puritate ridicata) sa nu rezulte precipitat higroscopic marimea particulelor suficient de mare pentru a fi retinute

    ideal - precipitate macrocristaline evitarea suspensiilor coloidale (intre 1 100 nm)

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 16

    PRECIPITAREA (4)PRECIPITAREA (4)

    Structura morfologica a precipitatelor: precipitate cristaline

    mai pure mai putin solubile mai usor de filtrat si spalat pierderi de analit neglijabile fenomene de adsorbtie reduse datorit suprafetei

    active mai mici precipitare din solutii diluate

    precipitate amorfe sau coloidale - invers

    Structura morfologica a precipitatelor: precipitate cristaline

    mai pure mai putin solubile mai usor de filtrat si spalat pierderi de analit neglijabile fenomene de adsorbtie reduse datorit suprafetei

    active mai mici precipitare din solutii diluate

    precipitate amorfe sau coloidale - invers

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 17

    PRECIPITAREA (5)PRECIPITAREA (5)

    Formarea precipitatelor cristalizarea: Nuclearea Cresterea precipitatelor

    Suprasaturatia Suprasaturatia relativa (RSS)

    Q concentratia reala a solutuluiS concentratia solutului la echilibru

    Formarea precipitatelor cristalizarea: Nuclearea Cresterea precipitatelor

    Suprasaturatia Suprasaturatia relativa (RSS)

    Q concentratia reala a solutuluiS concentratia solutului la echilibru

    SSQRSS =

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 18

    PRECIPITAREA (6)PRECIPITAREA (6) Suprasaturarea relativa (RSS)

    la valori mari nuclearea este mare si apar cristale mici si multe

    Diminuarea RRS diminuarea Q

    solutii diluate adaugarea in picaturi a precipitantului amestecare (agitare)

    cresterea S cresterea temperaturii pH

    Suprasaturarea relativa (RSS) la valori mari nuclearea este mare si apar cristale mici si

    multe Diminuarea RRS

    diminuarea Q solutii diluate adaugarea in picaturi a precipitantului amestecare (agitare)

    cresterea S cresterea temperaturii pH

    SSQRSS =

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 19

    PRECIPITAREA (7)PRECIPITAREA (7)Puritatea precipitatelor

    Incluzie includerea altor ioni in precipitat eliminare prin reprecipitare

    Ocluzie includerea unor zone de impuritati eliminarea prin digestie

    Adsorbtie eliminare prin scaderea suprafetei precipitatului

    Puritatea precipitatelor Incluzie

    includerea altor ioni in precipitat eliminare prin reprecipitare

    Ocluzie includerea unor zone de impuritati eliminarea prin digestie

    Adsorbtie eliminare prin scaderea suprafetei precipitatului

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 20

    PRECIPITAREA (8)PRECIPITAREA (8)

    Factorii care influenteaza precipitarea: volumul reactivului de precipitare viteza de adaugare a reactivului si agitarea natura solventului (constanta dielectrica) temperatura pH-ul ioni straini timpul formarea de macrocristale

    Factorii care influenteaza precipitarea: volumul reactivului de precipitare viteza de adaugare a reactivului si agitarea natura solventului (constanta dielectrica) temperatura pH-ul ioni straini timpul formarea de macrocristale

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 21

    PRECIPITAREA (9)PRECIPITAREA (9)

    Volumul reactivului de precipitare (1) exces de precipitant 10%

    AgCl ' Ag+ + Cl-PS=[Ag+] [Cl-] = 1,810-10; [Ag+]=[Cl-]=1,3410-5

    (Solubilitate 1,4 mgAgCl/L la 20oC) daca se adauga un exces de 10-2 M clorura (efectul ionului

    comun)

    [Cl-] 10-2 iong/L[Ag+] = PS/10-2 = 1,8 10-8 iong/L

    Volumul reactivului de precipitare (1) exces de precipitant 10%

    AgCl ' Ag+ + Cl-PS=[Ag+] [Cl-] = 1,810-10; [Ag+]=[Cl-]=1,3410-5

    (Solubilitate 1,4 mgAgCl/L la 20oC) daca se adauga un exces de 10-2 M clorura (efectul ionului

    comun)

    [Cl-] 10-2 iong/L[Ag+] = PS/10-2 = 1,8 10-8 iong/L

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 22

    PRECIPITAREA (10)PRECIPITAREA (10)

    ][][][

    AgClAgClKe

    + =

    Volumul reactivului de precipitare (2)AgCl ' Ag+ + Cl-

    [Cl-] duce la scaderea SAgCl in unele cazuri trebuie tinut cont si de reactiile de

    solubilizare cauzate de excesul de reactiv:Ag+ + Cl-' AgCl + Cl-' [AgCl2]- + Cl-' [AgCl3]2-

    SAgCl = [Ag+]+[AgCl]+[AgCl2-]+[AgCl32-]

    Volumul reactivului de precipitare (2)AgCl ' Ag+ + Cl-

    [Cl-] duce la scaderea SAgCl in unele cazuri trebuie tinut cont si de reactiile de

    solubilizare cauzate de excesul de reactiv:Ag+ + Cl-' AgCl + Cl-' [AgCl2]- + Cl-' [AgCl3]2-

    SAgCl = [Ag+]+[AgCl]+[AgCl2-]+[AgCl32-]

    ][][

    + ==ClPAgS SAgCl

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 23

    PRECIPITAREA (11)PRECIPITAREA (11)

    Viteza de adaugare a reactivului si agitarea adaugarea lenta a reactivului de precipitare (picatura cu picatura) sub

    agitare continua

    Natura solventului (constanta dielectrica, scadereacapacitatii de solvatare)

    PbSO4 in mediu apos PS = 1,610-8 iong/L PbSO4 in mediu hidro-alcoolic (50:50 v/v) PS = 2,610-12 iong/L

    Temperatura formarea de particule mari cristaline aglomerarea si coagularea precipitatelor coloidale (Fe(OH)3; Al(OH)3;

    CoS; NiS) adaugarea de electroliti de coagulare (HCl, NH4Cl)

    Viteza de adaugare a reactivului si agitarea adaugarea lenta a reactivului de precipitare (picatura cu picatura) sub

    agitare continua

    Natura solventului (constanta dielectrica, scadereacapacitatii de solvatare)

    PbSO4 in mediu apos PS = 1,610-8 iong/L PbSO4 in mediu hidro-alcoolic (50:50 v/v) PS = 2,610-12 iong/L

    Temperatura formarea de particule mari cristaline aglomerarea si coagularea precipitatelor coloidale (Fe(OH)3; Al(OH)3;

    CoS; NiS) adaugarea de electroliti de coagulare (HCl, NH4Cl)

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 24

    PRECIPITAREA (12)PRECIPITAREA (12)

    pH-ul mediu acid sau bazic, hidroxizi amfoteri

    Ionii straini maresc solubilitatea precipitatelor impurifica precipitatele prin adsorbtie

    Timpul mentinerea in repaus a precipitatului favorizarea formarii

    macrocristalelor

    pH-ul mediu acid sau bazic, hidroxizi amfoteri

    Ionii straini maresc solubilitatea precipitatelor impurifica precipitatele prin adsorbtie

    Timpul mentinerea in repaus a precipitatului favorizarea formarii

    macrocristalelor

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 25

    PRECIPITAREA (13)PRECIPITAREA (13)

    Precipitate coloidale conditii recomandate: precipitarea din solutii concentrate utilizarea electrolitilor de coagulare nu trebuie sa rezulte compusi volatili cu analitul filtrare si spalare rapida si imediata

    Precipitate coloidale conditii recomandate: precipitarea din solutii concentrate utilizarea electrolitilor de coagulare nu trebuie sa rezulte compusi volatili cu analitul filtrare si spalare rapida si imediata

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 26

    FILTRAREA SI SPALAREA PRECIPITATELOR (1)FILTRAREA SI SPALAREA PRECIPITATELOR (1)

    separarea precipitatelor din mediul de reactie

    hartie de filtru sau creuzete filtrante Factorii care influenteaza filtrarea:

    - suprafata filtrului;- grosimea startului filtrant;- vascozitatea solutiei;- porozitatea filtrului si talia particulelor de precipitat;- natura fizica a precipitatului.

    separarea precipitatelor din mediul de reactie

    hartie de filtru sau creuzete filtrante Factorii care influenteaza filtrarea:

    - suprafata filtrului;- grosimea startului filtrant;- vascozitatea solutiei;- porozitatea filtrului si talia particulelor de precipitat;- natura fizica a precipitatului.

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 27

    FILTRAREA SI SPALAREA PRECIPITATELOR (2)FILTRAREA SI SPALAREA PRECIPITATELOR (2)

    Materiale filtrante Gravimetria clasica - Hartie de filtru cantitativa (fara

    cenusa) - continut cenusa < 0,01% m/m cu pori mari (banda rosie sau neagra) pp. amorfe sau

    gelatinoase cu pori medii (banda alba sau galbena) pp. macrocristaline cu pori mici (banda albastra sau gri) pp. microcristaline

    Gravimetria rapida Creuzete filtrante (G0-G5) din sticla fritata

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 28

    SPALAREA PRECIPITATELORSPALAREA PRECIPITATELOR

    eliminarea impuritatilor adsorbite la suprafataprecipitatului, si a solutiei initiale care impregneazaprecipitatul;

    lichide de spalare - solutii diluate de precipitant. Lichidul de spalare:

    - nu trebuie sa reactioneze cu ionii precipitatului;- nu trebuie sa dizolve precipitatul;- nu trebuie sa reactioneze cu ionii adsorbiti;- trebuie s fie volatil;- sa nu formeze compusi volatili cu analitul.

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 29

    USCAREA PRECIPITATELORUSCAREA PRECIPITATELOR

    eliminarea cantitatilor importante de apa carederanjeaza calcinarea

    Uscarea se efectueaza:- la temperatura camerei (durata considerabila);- sub curent de aer cald;- la vid (gravimetrie rapida).

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 30

    GRAVIMETRIA RAPIDAGRAVIMETRIA RAPIDA

    spalarea cu solutia apoasa a agentului de precipitare, apoisuccesiv cu alcool, eter sau acetona;

    uscarea sub vid timp de 20 minute.

    Forma de precipitare este identica cu forma cantarita.

    Exemple: oxalati, sulfati, fosfati dubli, arseniati dubli, complecsi chelati insolubili ([Ni(dim)2], reineckati, hexacianoferati)

    Pregatirea creuzetelor filtrante (masa constanta).

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 31

    CALCINAREA(GRAVIMETRIA CLASICA)CALCINAREA(GRAVIMETRIA CLASICA)

    precipitatele sunt calcinate la o temperatura data carefavorizeaza transformarea intr-un derivat stabil ce poate fi cantarit si eliminarea hartiei de filtru

    Tehnica de calcinareFe(OH)3 Fe2O3 (bec Bunsen 800-900oC)Al(OH)3 Al2O3 (cuptor electric 1000-1100oC)Forma de precipitare si forma cantarita sunt diferite.

    Pregatirea creuzetelor inaintea calcinarii (masa constanta).

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 32

    CALCULUL REZULTATELOR (1)CALCULUL REZULTATELOR (1)

    Rezultat: % Analit sau % A

    %A = masa analit/masa proba x 100 masa precipitatului (produsului de calcinare) obtinut

    determinarea cantitatii de analit

    b = b1 - b2

    b1 - masa creuzetului golb2 - masa creuzetului cu produsul de calcinareb - masa produsului de calcinare

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 33

    CALCULUL REZULTATELOR (2)CALCULUL REZULTATELOR (2)

    Exemplu dozarea unui metal sub forma de oxid1 mol Me2Om (M g) ............ 2 ioni Mem+

    b g ................................ X

    a g proba ............................ x g Mem+

    100 g ......................................y

    m

    m

    OMe

    MeM

    Abx

    2

    2 +=

    mOMe

    Me

    m

    MA

    ab

    axMey

    2

    22100

    100%

    +=

    === +

    y ba

    f= 100m

    m

    OMe

    Me

    MA

    f2

    2 +=Factor gravimetric

    unde

    Factor gravimetric = grame de analit intr-un gram de precipitat (produs de calcinare)

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 34

    EVALUAREA GRAVIMETRIEI DE PRECIPITAREEVALUAREA GRAVIMETRIEI DE PRECIPITARE

    Cantitatea de proba: - depinde de sensibilitatea balantei, de cantitateade analit din proba si cantitatea disponibila de proba Macro- si mezoanaliza pt. exactitate 0,1%, cu balanta de sensibilitate0,1mg 100 - 10 mg precipitat sau produs de calcinare

    Microanaliza si analiza urmelor pt. exactitate 0,1% este nevoie de microbalanta 1mg - 1g precipitat sau produs de calcinare

    Exactitate: - erori relative 0,1-0,2% (pt. probe majore 100-10% analit) pierderi: - solubilitate precipitat, impurificare precipitat, pierderi de precipitat

    datorita manipularii Precizie: - depinde de cantitatea de proba luat in lucru si precipitat

    obtinut Selectivitate: - agentii de precipitare nu sunt selectivi Timp, cost si echipament: - durata lunga de analiza, ieftina, nu se

    preteaza analizei unui mare numar de probe

    Cantitatea de proba: - depinde de sensibilitatea balantei, de cantitateade analit din proba si cantitatea disponibila de proba Macro- si mezoanaliza pt. exactitate 0,1%, cu balanta de sensibilitate0,1mg 100 - 10 mg precipitat sau produs de calcinare

    Microanaliza si analiza urmelor pt. exactitate 0,1% este nevoie de microbalanta 1mg - 1g precipitat sau produs de calcinare

    Exactitate: - erori relative 0,1-0,2% (pt. probe majore 100-10% analit) pierderi: - solubilitate precipitat, impurificare precipitat, pierderi de precipitat

    datorita manipularii Precizie: - depinde de cantitatea de proba luat in lucru si precipitat

    obtinut Selectivitate: - agentii de precipitare nu sunt selectivi Timp, cost si echipament: - durata lunga de analiza, ieftina, nu se

    preteaza analizei unui mare numar de probe

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 35

    APLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITAREAPLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    Analiza calitativa: Chimie Analitica Calitativa- identificarea substantelor anorganice sau organice

    Analiza cantitativa:- stabilirea exactitatii altor metode analitice- verificarea compozitiei substantelor standard

    Analiza anorganica analiza unor cationi sau anioni utilizarea precipitantilor anorganici (neselectivi) sau organici

    (selectivi pentru anumiti cationi sau anioni) Analiza organica precipitarea unor grupari functionale

    organice

    Analiza calitativa: Chimie Analitica Calitativa- identificarea substantelor anorganice sau organice

    Analiza cantitativa:- stabilirea exactitatii altor metode analitice- verificarea compozitiei substantelor standard

    Analiza anorganica analiza unor cationi sau anioni utilizarea precipitantilor anorganici (neselectivi) sau organici

    (selectivi pentru anumiti cationi sau anioni) Analiza organica precipitarea unor grupari functionale

    organice

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 36

    APLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITAREAPLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    Analiza cantitativa: Analiza anorganica analiza unor cationi precipitant anorganic

    Analiza cantitativa: Analiza anorganica analiza unor cationi precipitant anorganic

    Mg2P2O7(NH4)2MgPO4(NH4)2HPO4Mg(II)CaCO3 sau CaOCaC2O4(NH4)2C2O4Ca(II)

    Fe2O3Fe(OH)3NH3Fe(III)Al2O3Al(OH)3NH3Al(III)AgClAgClHClAg(I)

    PbCrO4PbCrO4K2CrO4Pb(II)BaCrO4BaCrO4(NH4)2CrO4Ba(II)

    Produs cantaritPrecipitatPrecipitantAnalit

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 37

    APLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITAREAPLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    Analiza cantitativa: Analiza anorganica analiza unor anioni precipitant anorganic

    Analiza cantitativa: Analiza anorganica analiza unor anioni precipitant anorganic

    BaSO4BaSO4BaCl2SO42-CuSCNCuSCNSO2/CuSO4SCN-

    AgClAgClFeSO4/AgNO3ClO3-AgClAgClAgNO3Cl-AgBrAgBrAgNO3Br-AgIAgIAgNO3I-

    AgCNAgCNAgNO3CN-Produs cantaritPrecipitatPrecipitantAnalit

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 38

    APLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITAREAPLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    Analiza cantitativa: Analiza anorganica precipitant organic Analiza cantitativa: Analiza anorganica precipitant organic

    Na[B(C6H5)4]

    Structura

    C20H16N4HNO3C20H16N4HNO3nitronaNO3-

    K[B(C6H5)4]K[B(C6H5)4]tetrafenilborat de sodiu

    K(I)

    Fe2O3Fe(C6H5N2O2)3cupferonaFe(III)

    Ni(C4H7O2N2)2Ni(C4H7O2N2)2dimetilglioximaNi(II)

    Produs cantaritPrecipitatPrecipitantAnalit

    N N

    O H O H

    N

    NO

    O NH4

    NN N

    NC6H5

    C6H5H5C6

  • Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ 39

    APLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITAREAPLICATII ANALITICE GRAVIMETRIA DE PRECIPITARE

    Analiza cantitativa: Analiza organica Analiza cantitativa: Analiza organica

    AgIAgNO3Reactie cu HI pentru a forma RI

    Grupari alcoxidiceR-OR

    AgIAgNO3Reactie cu HI pentru a forma RI

    Gruparialchilaminice, >N-R

    R=CH3, C2H5

    BaSO4BaCl2Oxidare cu HNO3 in prezenta de Ba2+

    Sulf organic

    AgXAgNO3Oxidare cu HNO3 in prezenta de Ag+

    Halogenuriorganice, R-XX=Cl, Br, I

    PrecipitatPrecipitantTratamentAnalit