FRAKCIONA ANALIZA ANJONA

Tipovi kvalitativne hem. analize

Sistematska analiza (analiza katjona od I-V grupe)• primena selektivnog reagensa

Frakciona analiza (amonijum-jon i anjoni)• primena specifičnog reagensa

OSETLJIVOSTSELEKTIVNOSTSPECIFIČNOST

Frakciona analiza anjonaNajvažniji stupnjevi u frakcionoj analizi anjona

ZNATI koja su najnerastvorljivija jedinjenjaZNATI pravila o rastvorljivosti (ANJONSKI ASPEKT) ZNATI I UMETI izvesti dokaznu reakcijuZNATI koji joni ometaju dokaz i UMETI otkloniti njihov uticajZNATI da li se anjon dokazuje direktno iz analize ili iz sodnog ekstraktaZNATI šta je to sodni ekstrakt i UMETI ga pripremiti

Direktno iz analize ili priprema sodnog ekstrakta

Zakišeljavanje razblaženim kiselinama

Uklanjanje ometajućih anjona

Specifična ili dokazna reakcija za identifikaciju

Frakciona analiza anjonaTok analize anjona

A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4

♦ RAZBLAŽENE H2SO4 ♦ KONCENTROVANE H2SO4

B) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE REAKCIJE S KATJONIMA

♦ Ag+, (AgNO3) ♦ Ba2+ (BaCl2)

C) DA LI ANJON IMA REDOKS SVOJSTVA?

♦ oksidaciona ♦ redukciona ♦ inertan

Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza

♦ DEJSTVO RAZBLAŽENE H2SO4 ili HCl ANJON GAS Svojstva S2-

S2O32-

H2S

SO2

miris na pokvarena jaja

bezbojan, oštar miris koji draži na kašalj Inertni: Cl-, Br-, I-, C2O4

2-, CH3COO-, C4H4O62-

DEJSTVO KONCENTROVANE H2SO4 (svi iz prethodne tabele +) ANJON GAS Svojstva Cl- Br-

I- C2O4

2- CH3COO-

C4H4O62-

HCl Br2 I2 CO2

CH3COOH CO2

oštar miris, dimi na vlažnom vazduhu Braon gas Ljubičast gas Bezbojan gas bez mirisa Miris na zelenu salatu/sirće Bezbojan gas bez mirisa

Inertni: NO3- , SO4

2-, PO43-

Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza

A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4

DEJSTVO VRELE KONCENTROVANE H2SO4 (svi kao u prethodnoj tabeli + NO3

-) ANJON GAS Svojstva NO3

- NO, NO2 Gas braon boje, Mrko-crvene pare Inertni: SO4

2-, PO43-

A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4 ♦ KONCENTROVANE H2SO4, vrele

Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza

Frakciona analiza anjonaPriprema analize

• DA LI JE NEOPHODNA PRIPREMA SODNOG EKSTRAKTA?

• KOJE SU SPECIFIČNE DOKAZNE REAKCIJE ZA SVAKI POJEDINI ANJON?

• KOJE SU SMETNJE ZA IZABRANU REAKCIJU I KAKO SE UKLANJAJU?

Frakciona analiza anjonaPriprema sodnog ekstrakta

PRIMER:

Frakciona analiza anjonaKoji anjoni se dokazuju na vežbama?

Na vežbama: S2O3

2-, SO42-, Cl-, Br-, I-, NO3

-, C2O42-, PO4

3-, CH3COO-, C4H4O62-

Direktno iz analize: PO4

3-, CH3COO-, C4H4O62-

Iz sodnog ekstrakta: Cl-, Br-, I-, S2-, S2O3

2-, SO42-, NO3

-, C2O42-

Direktno iz analize ili priprema sodnog ekstrakta

Zakišeljavanje razblaženim kiselinama

Uklanjanje ometajućih anjona

Specifična ili dokazna reakcija za identifikaciju

Frakciona analiza anjonaTok analize anjona

Dokazivanjehlorid-jona

Dokazne reakcije za Cl--jone

1. H2SO4 (razbl.): Ne reaguje

2. H2SO4 (konc.): Cl- + 2H+ + SO42- ⇌ HCl(g) + HSO4

- bezbojan 3. AgNO3: Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s) Reakcija identifikacije beo 4. BaCl2: Ne reaguje

5. AgNO3/NH3: Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s)

AgCl(s) + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-

6. (NH4)2CO3: AgCl(s) + 2NH4+ ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O + CO2(g)

7. HNO3: [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+� AgCl(s) + 2NH4+

Ili

Cl- [Ag(NH3)2]+ ⇌ Ag+ + 2NH3

+ 2H+ ⇌ 2NH4

+ Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s)

8. KBr: [Ag(NH3)2]+ ⇌Ag+ + 2NH3 + Br- ⇌ AgBr(s) žut

K(AgBr) ≈ 10-17; K(AgCl) ≈ 10-10).

{

Dokazivanje hlorid-jona

Smetnje pri dokazivanju Cl--jona rastvorom srebro-nitrata: S2-, S2O32-, I-, Br-,

C2O42-

U prisustvu navedenih jona, AgNO3 stvara talog (Ag2S (crn), AgI (žut), AgBr (žut) i

Ag2C2O4 (beo), koji može da navede na pogrešan rezultat.

Uklanjanje smetnji: S2-, S2O32-, I-, Br- i C2O4

2-

S2-, S2O32- -joni se uklanjaju dodatkom HNO3;

I- i Br- -joni se uklanjaju sukcesivno taloženjem (AgNO3) i selektivnim rastvaranjem u

(NH4)2CO3,

C2O42- -joni, uticaj se otklanja podešavanjem kiselosti rastvora (HNO3) jer se u tim

uslovima ne taloži Ag2C2O4.

Dokazivanje hlorid-jonauklanjanje ometajućih anjona

HNO3: S2- H2S(g) + 4H+ S2O3

2- S(s) + SO2(g) + H2O

AgNO3: Cl- AgCl(s) Br- + 3Ag+ AgBr(s) I- AgI(s)

(NH4)2CO3: AgCl(s) [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O + CO2(g) AgBr(s) +2NH4

+ +CO32- ne rastvara se

AgI(s) ne rastvara se

AgNO3 + C2O42- ne reaguje

HNO3: + Ag+ Cl- AgCl(s)

H+

SINTEZA

1. ZAKON O DEJSTVU MASA Suzbijanje disocijacije H2S

2. FORMIRANJE TEŠKO RASTVORNIH TALOGA Sulfida, Hidroksida

3. SELEKTIVNO RASTVARANJE TALOGA

KOH, (NH4)2S, (NH4)2S2, HNO3, NaClO + HCl, NH3, HCl

4. BOJE RASTVORA [Cu(NH3)4]2+

5. FORMIRANJE KOMPLEKSNIH JEDINJENJA [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+, [Cu(CN)2]-, [Cd(CN)4]2-, [Pb(OH)4]2-, [Sn(OH)4]2-, [Sn(OH)6]2-, [As(OH)4]-, [Sb(OH)4]-

[Sn(Cl)6]2-, [Sb(Cl)4]- 6. MASKIRANJE

[Cu(CN)2]-

7. REDOKS REAKCIJE Hg2+/ Hg2

2+/Hg, Sn4+/ Sn2+, Sb3+/ Sb, Bi3+/ Bi, Cu2+/ Cu+

8. AMFOTERNOST Pb2+ + 4OH- Pb(OH)2↓ + 2OH- [Pb(OH)4]2- Sn2+ + 4OH- Sn(OH)2↓ + 2OH- [Sn(OH)4]2-

9. HIDROLIZA Bi3+, Sb3+, Sn2+ Bi3+ + H2O + Cl- BiOCl↓ + 2H+ Sn2+ + H2O + Cl- Sn(OH)Cl↓ + H+